一氧化碳变换催化剂的特性与选用.pdfVIP

维普资讯 化I催化荆厦甲醉技术 20O1年 5期 一 氧化碳变换催化剂的特性与选用 张建宇 (上海化工研究院 200062) 摘要：从变换催化剂的性能和特点出发 ，结合合成氨和刮氢企业的变换3-艺条件对变 换催化剂的要求，提 出了变换催化剂的一般选用原则 。 关键词：变换催化荆 特性 选用 1 前言 一 氧化碳变换是合成氨与制氢工业中的一个重要工序，一氧化碳变换反应必须在催化 剂存在的条件下才能进行。对一氧化碳变换反应具有催化作用的活性物质主要集 中在 IB～ ⅦB和Ⅷ族元素的化合物 ．其中尤 以铁、铜 、钼 、铬、镉 、锌 、钛、钨、钴 、镍、锰 、钒 、 铝、镁 、钾…等的化 台物具有工业应用价值的催化作用或助催化作用。实际上 目前工业使 用的一氧化碳变换催化剂主要有 Feo 为主相的铁系催化剂 、cu为主相 的铜系催化剂和 MoS2为主相的钼系催化剂等。本文将从变换催化剂的性能和特 点出发 ．结合合成氨和制氢 企业的变换工艺条件对变换催9a~J的要求，提 出了变换催化剂的一般选用原则。 2 一氧化碳变换催化剂的性能与特点 工业上使用较为广泛的 Fe3o|为主相 的铁系催化剂、cu为主相的铜系催化剂和 MoS2 为主相的钼系催化剂一氧化碳变换催化剂．通常为了改善催化剂 的某些缺 陷或强化某项特 点，而引入一些助催化剂使得即使是同一类催化剂亦各具特色。 2．1 铁系催化剂 以Feo 为主相的铁系催化剂因为单纯 的 Feo 在操作温度(温度区间在 300~470℃， 常称为中温或高温)下，由于结晶颗粒的长大而很快失活，因此在催化主相中加入一定量的 (结构性)助催化剂 。工业上较为成功的助催化剂主要有 CrO ，因此铁系催化剂也称为铁铬 中(高)变催化剂。 2．1．1 铁铬中变催化剂 传统的铁铬中变催化剂的结构性助催化剂 CrO 的含量一般为 7％～12％，此外为了改 善催化剂的催化活性还添加调变性助催化剂如 等 。 2．1．2 低铬型铁铬 中变催化剂 由于 CrO 对于人体和环境具有毒害作用．为了减少 CrO 对于人体和环境的影响，而 开发了低铬型铁铬 中变催化剂，主要型号有：Bll2、Bll6、Bll7等．其铬含量一般在 3％～ 7％范围内。 2．1．3 无铬型铁铬 中变催化剂 为了进一步减少 CrO，对于人体和环境的影响，国内舳内蒙古大学和福州大学等采用稀 土金属氧化物等取代氧化铬，相继拜发了无铬型铙锩枣受搭_化剂，主要型号有：NBC．1、Bi21 等。 ．_l_ ． 2．1．4 耐硫型铁铬中变催化剂 。0 ． 为了适应中国中小化肥企业韵国情 ，改善铁铬中变催化剂的耐硫性能，通过添加铝等 金属化合物来提高催化剂的耐硫性能，主要型号有：B112．Bll5、Bll7等 维普资讯 化工摧化剂及 甲醇技术 200t年 5期 2 2l5 低水汽 比铁铬 中变催化剂 为 了改善铁铬 中变催化荆对水汽 比的适应-肚，特别是节能型烃娄蒸汽转化流程(水碳 比 小于 2．7S) 通过添加锢促进剂 ．改善了铁铬 中变催化剂对低水汽 比条件的适应性，主要型 号有 ：BII3-2等 。 2．1．6 本悻低硫铁铬 中变催化剂 催化剂本体硫含量的高低 ．直接影响催化剂使用前的放硫时间，本体岔硫量低的催化 剂有利 于保护后续的对硫非常敏感的催化剂．如铜锌低变催化剂等 主要型号有：B】]0-2、 BI】3等 。 尽管各种铁铬 中变催化剂具有不同的特 点，但却具有共 同的特性：①具有较高的催化 活性。在活性温度范 围内，反应速度较快，可 以满足一般工艺的要求 ②较好的机械强度 和较长的使用寿命；③活性温度较高，不利于变换反应的化学平衡，蒸汽消耗较高：④具 有一定的抗毒性能。对硫的耐