全氟丙烯酸酯聚合物乳液研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 6期 高 分 子 通 报 全氟丙烯酸酯聚合物乳液研究进展 杨婷婷，王世敏，徐祖顺，程时远 (湖北大学化学与材料科学学院，武汉 430062) 摘要 ：全氟丙烯酸酯聚合物乳液 由于具有优异 的表面特性 ，耐候性及环境友好性 ，可望在建筑 涂料 、纺织工业 以及其它重要领域得到广泛的应用 本文综述 了全氟丙烯酸酯聚合物的特性及乳 液的合成方法与应用 ，介绍 了国内外在此领域的研 究状况 。 关键词 ：全氟丙烯酸酯 ；乳液聚合 ；合成 ；应用 相对于无机 、有机含氟化合物 (始于 1670年)而言，含氟聚合物 的研究是近几十年才开始发展 起来的，美 国3M公司于 20世纪 30年代首先合成 了低分子量 的聚三氟氯 乙烯 (PCTFE)…，紧接着 杜邦公司的Plunkett在 1938年发明了高分子量的聚四氟 乙烯 (PTFE) 。从此含氟聚合物这一类具 有优异性能的聚合物引起 了人们 的浓厚兴趣 。80年代 出现 的全氟丙烯酸酯聚合物乳液 由于具有 优异 的表面特性 ，耐候性及环境友好性 ，可望在建筑涂料 ，纺织工业 以及其他重要领域得到广泛 的 应用 。本文详细地综述 了全氟丙烯酸酯聚合物乳液的合成方法和应用 。 1 全氟丙烯酸酯聚合物的特性 氟是迄今为止所知 的电负性最大 的元素 ，其原子共价半径 (0．064nm)仅 比氢原子稍大 ，所 以当 碳氢键 (c—H)上 的氢被氟取代后 ，氟原子和碳原子形成 的碳氟键 (c—F)的键能增加 了63kJ／otol (见表 1)。全氟丙烯酸酯聚合物是在原聚合物的侧链上引入全氟基团，由于全氟侧链取 向朝外 ，对 主链及 内部分子形成 “屏蔽保护”，氟原子的电子云把碳碳主键很好地屏蔽起来 ，保证 了碳碳键 的稳 定性 ，使得全氟丙烯酸酯类聚合物物理性能稳定 ，耐久性及抗化学药 品性好 。 表 1 相关化合物 的物化数据 ‘ 同时由于氟原子核对核外 电子及成键 电子云 的束缚作用较强 ，c—F键极性小 ，含有 c—F键 的 聚合物分子 间作用力较低 (例如 PTFE的分于 间作用力为 3．2kJ／mol～，而大多数聚合物 的分子间 作用力为 4 40kJ／molI1)，因而表面能低 ，具有非粘着性 、自润滑性、憎水憎油性 。又 由于氟原子可 极化性小 ，所以折射率小 ，可用作光学材料 。 作者简介 ：杨婷婷 (1978一)，女 ，湖北荆 门人 ，湖北大学化学与材料科学学院硕士研究生 ； *通信联系人 ． 维普资讯 高 分 子 通 报 2003年 l2月 2 全氟丙烯酸酯聚合物乳液 的合成 根据全氟丙烯酸酯类单体链结构 中酯键与全氟基团间间隔基 团的不 同，可将其大致分为三类 ： (甲基)丙烯酸氟烷基酯类 、全氟烷基磺酰胺衍生物 的(甲基)丙烯酸酯类 以及全氟含叔胺基和芳环 的(甲基)丙烯酸酯类 ，其结构式见下图 ，其 中，x为 H、F或一c ，m代表亚 甲基 的数 目，n代表 氟烷基 的数 目，Y为 F或 H。(甲基)丙烯酸氟烷基酯类是制备全氟丙烯酸酯聚合物乳液主要单体 ， 通常情况下呈液体状态 。 O 0 X CH2-- C C-- 0 O