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单泵离子色谱柱切换技术与液相色谱柱 联用测定间苯二酚中痕量阴离子 钟莺莺, 朱岩 浙江大学西溪校区化学系，杭州 310028 zhuyan@zju.edu.cn 摘要：本实验简化了常用的离子色谱分析系统，用抑制器在流路中生成两种流动相，节省了一个色谱泵。同时 采用自制反相色谱柱作为样品前处理柱，通过在线柱切换技术分析了高浓度有机溶剂中的痕量阴离子，该色谱 柱对有机试剂有保留，而对无机阴离子则没有保留，因此实现目标离子与基体的分离。同时检测了间苯二酚中 痕量无机离子浓度，七种离子的方法检出限为0.41~3.17μg/L, 相关系数在0.9990以上。样品加标回收率在 85.4~119.0%。该方法可靠，适用于样品的通量分析。 关键词：柱切换，离子色谱，阴离子，单泵 1 前言 间苯二酚是一种常用的工业原料，常用于橡胶粘合剂、合成树脂、染料、防腐剂、医药和 分析试剂等主面。间苯二酚是许多偶氮染料、毛皮染料的中间体，也是医药中间体对氮基水杨 酸的原料。它具有杀菌作用，可用作防腐剂，添中于化妆品和皮肤病药物糊剂及软膏等，还用 于生产二苯甲酮类紫外线吸收剂。本品能刺激皮肤及粘膜，可经皮肤迅整吸收引起中毒症症。 因此对于这种有机产品中杂质离子的含量检测就显得尤为必要。 对于高浓度有机溶剂中高浓度样品的检测，往往需要一定的前处理手段。柱切换技术是常 用的前处理手段，这种技术方便可靠能够对样品进行在线前处理，节省了不少时间。但是柱切 换技术往往需要根据样品性质更换前处理柱。常用的处理有机化合物的色谱柱一般是反相色谱， 很少用离子色谱来检测。而适用反相色谱一般需要使用有机溶剂作为流动相，难以纯水作为流 动相。因此，在用离子色谱与反相色谱柱一起进行柱切换时，往往需要两个色谱系统[1-2]。而 我们使用自制的聚合物反相色谱柱，能够在纯水中进行样品前处理，因此大大简化了色谱仪器 的结构，同时也节省了试剂。实验中采用抑制器外加水抑制，用抑制器中的废液作为前处理柱 的流动相。这个废液的电导值和酸碱度均接近于去离子水，因此适合作为流动相。 2 实验部分 2.1 仪器和试剂 ICS-2100 型离子色谱仪（美国 Dionex 公司），DS6 电导检测其，EGC-KOH淋洗液自动发生 器，富集柱 IonPac AG19(4 mm×50 mm)，分析柱 Dionex IonPac AS19(4 mm×250 mm) + AG19(4 mm×50 mm)，前处理柱 5μm PS-DVB-CNT 填料[3]湿法装柱于 4.6 mm × 150 mm 不锈钢柱中。厦 门大学抑制器，抑制电流 90mA，超纯水机(Millipore, Molsheim, France)，氮气瓶， Chromeleon6.8 色谱工作站。 标准溶液：用优级纯的各离子相应的盐类配制成含F- - - - - - 2- , BrO , Cl , NO , Br , NO , SO 标 3 2 3 4 准贮备液1000mg/L。溶液都用18.2M Ω的去离子水配制。样品溶液为10000mg/L。 2.2 色谱条件 前处理柱为自制PS-DVB-CNT柱，淋洗液为抑制器废液，离子交换系统淋洗液为18mM KOH， 流速为0.5 mL/min。抑制器的抑制电流为90mA。定量环体积：200 μL。 2.3 实验步骤 该色谱分离的步骤如下（图 1）：首先将十通阀置于装填状态，将样品装载到定量环中， 此时六通阀处于进样状态，这样可以避免系统中可能存在的杂质离子在富集柱上的聚集；随后 将十通阀切换到进样状态，由于目标离子是在死时间洗脱，时间较短，因此六通阀也同时切换 到装填状态开始富集目标离子（图 2）；富集完毕后将六通阀切换到进样状态开始分析样品同 时对前处理柱再生（图 3）。 图 1 装载到定量环 图 2 样品预富集（0.0-4.8 分钟）