国产Ru／A1203甲烷化催化剂的工业应用与探讨.pdfVIP

化 工 进 展 2003年第 22卷第4期 CHEMICAL INDUSrRYAND ENGINEERING PROGRESS 国产 Ru／AI2O3甲烷化催化剂的工业应用与探讨 瞿 亚 平 (中国石油化工股份有限公司巴陵分公司己内酰胺产品部 ，岳阳414007) 摘 要 对国产R o3催化荆研制开发、侧线试验及工业化试用情况进行 了探讨，为国产 Ru／A1203催化荆 的推广应用提供 了依据 。 关键词 甲烷化催化刺，侧线试验，氢气 中图分类号 TQ426．94 文献标识码 A 文章编号 1000—6613(2003)04—0417—03 目前，国内提纯工业氢气所采用的甲烷化催化 目前，工业生产上用于甲烷化反应的催化剂， 剂，主要是以 o3为载体的镍催化剂，此催化剂 其活性组分主要有 Ni和Ru等，国内甲烷化的催 缺点是用量大，使用温度高，经提纯氢气中杂质含 化剂主要以Ni基为主，而以Ru基为活性组分的 量(一氧化碳和二氧化碳)较高；而国外开发出的以 尚未报道，但无论是 Ni基还是 Ru基催化剂 ，其 钌为活性组分的甲烷化催化剂，其用量仅为传统型 甲烷化催化剂作用原理都是一样。 催化剂的 1／20，催化剂活性高，且使用温度低 ， 2 Ru 甲烷化催化剂国产化过程 甲烷 化后 氢 气 中一 氧 化 碳 含 量 可 以降 到 0．05“L·L-1以下。在 HPO法己内酰胺生产过程 催化剂性能比较见表 1。 中，羟胺合成催化剂对氢气中CO、co2、S等有 表 1 基甲烷化催化剂与进 口和国产Ra／AhO~催化剂性能比较 特殊要求，据资料报道 ，2 L·L．1的CO 就可以使 羟胺制备贵金属催化剂活性下降25％。如果采用 镍基甲烷化催化剂净化氢气，其产品氢质量只能达 到CO +co2≤20止 ·L-。，远不能满足羟胺合成反 应用氢质量的需要。为保证羟胺反应用氢质量，在 羟胺制备工艺流程设计中，采用了日本进 口的Ru／ o3催化剂对粗氢进行了进一步精甲烷化，使氢 气中CO 含量达到小于0．02 L·L．1要求。由于进 口Ru／A[203催化剂本身价格较昂贵，加之其使用 寿命较长、且使用数量较少以及运输费用较高等， 因而催化剂附加费也较高。实现 Ru／AI203甲烷化 催化剂国产化，有利于提高我国催化剂生产技术水 平 ，同时，还可以为国家节约大量的外汇。 2．1 国产Ru／Al203甲烷化催化剂侧线实验 由科研单位负责 Ru／A1203 甲烷化催化剂研制 1 CO、CO 2甲烷化的原理 生产，有关协作单位负责对催化剂各种性能指标的 甲烷化催化剂主要是使工艺气中少量一氧化碳 测试，并根据实验室结果研制出样品提供给工业装 和二氧化碳在高温及催化剂作用下与H2反应转化 置上进行侧线实验。其侧线实验方法如下： 为惰性气体甲烷 ，从而达到净化 目的。CO 和 co2 在制氢装置氢气甲烷反应器旁增设一个侧线装 甲烷化的原理如下： 置，分别 自原甲烷反应装置进、出口引气配制含一 C0+3H2一 C}I4+H20+Q 定浓度CO 、co2的氢气 ，经侧线催化剂床层后引 o32+4H2 CH4+2H20+Q 至高点放空，如图 1。 CO 和 co2甲烷化反应是强放热反应 ，在绝热 收稿 日期 2003—01—20；修改稿 日期 2003—02—17。 反应中，体积