在流化床反应器内研究裂化催化剂烧碳再生的动力学.pdfVIP

维普资讯 石油学报 (石油加工) 2001年4月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 17卷第 2期 文章编号：1001—8719(2001)020038—07 在流化床反应器 内研究裂化催化剂 烧碳再生的动力学 燕青芝 ，程振 民 ，于丰东 ，袁渭康。 (1平顶山师专 化学系．河南 平顶 山467001}2．华东理工大学 联台反应工程研究所，上海 200237) 摘要 ：以结焦的工业裂化催化剂为研究对象，利用流化床反应器进行再生实验 ，用电导吸收法在线测量瞬时烧碳 速率，回归出了烧碳再生的本征动力学模型；采用有限厚度区收缩未反应芯模型对高温再生过程进行了数学模 拟，得出扩散控制下的动力学方程，并由实验值加以验证 结果表明，用流化床反应器能够快速准确地进行烧碳 再生的动力学研究。 关 t 词 ：流化床反应器 裂化催化剂再生 ；动力学模型}有限厚度 区缩芯模型 中舶分类号：TE624．4 文献标识码tA 在 由反应和再生组成的工业催化裂化循环装置中，再生是提高过程质量 的关键。再生速率对装置的 生产能力及设备的设计都起着决定性的作用，因而长期以来受到人们的重视，表 1列出了10位研究者的 研究结果 。从表 1可以看出，再生活化能一般在 77～161．2kJ／mol之间，有较大的变动范围。研究者所 用反应器绝太多数为固定床反应器 。在固定床反应器 内研究本征动力学时，为了保持床层等温，只能 加入少量样品使床层足够薄，甚至还要加入一定量的稀释剂以减缓反应放热。这种方法明显的不足是气 体产物中CO 浓度过低，使检测仪器的灵敏性极大地影响了实验结果的准确性。此外，前人多以实验室 制备的结焦催化剂为研究对象 【“ ，与工业实际差距较大。显然有必要针对不同的催化剂，采用更加先 进 的实验技术 ，进一步完善这一研究 。 笔者利用流化床反应器，以便更接近工业再生器，并利用电导吸收法测COz浓度及计算机 自动记录 数据 ，研究了工业裂化待生催化剂的烧碳过程 ，克服了前人研究方法的不足，得到了适用于模拟工业反 应器烧碳再生的动力学模型。 1 实验原理与过程 通常认为沉积在催化剂上的焦炭是由多环芳烃组成的高分子化台物，氢碳原子 比在 0．4～1．0之间。 烧焦过程中，由于氢的燃烧速率很快 ，碳 的燃烧相对较慢 ，因此 ，烧焦动力学实质上就是烧碳动力学。 高温再生时，碳在 1min之内几乎反应完全，数据检测就成为研究的难点之一 。常用的色谱法是积分 法 ，若缩短取样时间必然气量不够；质谱法虽然快，但产物中的水分需干燥。目前，国内多采用热导法， 但数据记录是很大的问题 。 针对上述困难，采用了Weisz[43等使用的电导法。配制一定浓度的Ba(OH)溶液，获得其初始 电导 率 ，然后通人标准CO 气体。随着BaCO 沉淀的生成，溶液电导率线性下降。由此可 以得到电导率的下 降值与CO 通人量对应的标准 曲线，据此得到烧焦速率。与Weisz不同的是，在本实验中电导率信号通 过微机采集，与反应同步进行，每秒钟可采集 1O个数据，数据可存盘，数据量为 10000点，可连续采集 16m in 收藕 日期t1999—1218 通讯t系人：袁桐康 维普资讯 第 2期 在流化床反应器 内研究裂化催化剂烧碳再生 的动力学 39 1)lnitialcatalystamDurttl2)CyliM ~-icalI~llet，d—— diameter，^—— h 本次实验的另一个困难是催化剂用量的选择。为保持床层等温，催化剂用量都很小，例如莫伟坚等0 采用 固定床法，每次催化剂用量仅 0，1～0．14g。为提高实验精度 ，同时也为了与工业过程接近 ，笔者采 用流化床进行研究。在流化床反应器内，由于气体 的高速湍动，使颗粒上下循环运动，气固间有很高 的 传质传热速率