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新型分离方法 Chapter7 Advanced separation technology and separation process choice 在化工、石油化工、医药工业、生物化工及环境保护等诸多领域中，混合物的分离都占有极重要的地位。随着生产技术的发展，所处理的混合物种类日益增多，分离的要求愈来愈多，分离的难度也愈来愈大。为了适应这些要求，除了对常规方法加以改进和加强外，还需不断研究和开发新的方法。 §7-1溶盐精馏和加盐萃取精馏 一、盐效应及其对气液平衡的影响 1、盐效应机理 把盐加入饱和的非电解质溶液中，非电解质的溶解度就发生变化。如果溶解度下降，则称为盐析，如果溶解度增加则称为盐溶。二者统称为盐效应。 2、盐对气液平衡的影响 盐溶解在两组分的液相混合物时，可以发生一系列的盐效应，如沸点，两组分的互溶度以及气液相平衡组成等均发生变化。对精馏分离来说，气液相平衡组成的变化是最重要的。而这种变化可用相对挥发度来衡量。 各种乙酸钾浓度下，乙酸—水体系的气液平衡关系 二、溶盐精馏 1、基本原理 在原料液中加入第三种组分—盐，使原来的两种组分的相对挥发度显著提高，从而可用普通精馏的方法使原来相对挥发度很小或者形成恒沸物的体系分离。 2、流程 与普通的萃取精馏基本相同。加入的盐不挥发，随液相在塔内向下流动，并随塔底产品排出。经回收处理后可循环使用。 3、特点 ①第三组分—固体盐 ②盐对相对挥发度影响大，盐的浓度一般为混合液的百分之几。 ③盐不挥发。不需萃取剂回收手段。 ④盐的选择范围广。 4、应用 由于盐的回收十分困难，且循环使用中固体盐的输送加料及盐结晶引起堵塞、腐蚀等问题。限制了它在工业中的应用，目前主要用于制取无水乙醇。 三、加盐萃取精馏 1、基本原理 把盐加入到萃取精馏的溶剂中，既可以利用盐效应，提高待分离组分的相互挥发度，减少溶剂循环量，又克服了溶盐精馏中盐的输送回收困难等问题。 2、流程 3、特点 利用溶盐精馏萃取剂分离效果好的优点，改进萃取剂效果差的效果。利用萃取精馏溶剂是液体，回收循环方便，工业上易实现的优点，克服了溶盐精馏因盐是固体回收输送困难等缺点。既改进了溶剂效果，减少了溶剂比，使用又十分方便。 4、应用 用于具有恒沸组成的醇—水体系及酯—水体系的分离。 §7-2超临界流体萃取 超临界流体萃取使利用超临界流体作为萃取剂，从液体或固体中萃取出待分离组分，其分离速度远比液体溶剂快，可实现高效的分离。 一、超临界流体及其性质 超临界流体是指温度和压力处于临界点以上的流体。在超临界状态下流体具有气液两相的双重特点，即既具有与气体相当的扩散系数和低粘度，又具有和液体相近的密度和对物质良好的溶解能力。流体的这种溶解能力对体系的压力和温度的变化十分敏感，从而可以通过改变体系的温度和压力来调节组分溶解度。特别是在临界点附近温度和压力的微小变化导致溶解度几个数量级的变化。 二、超临界流体的选择 1、应具备的条件 ①对被萃取溶质有良好的溶解能力和选择性 ②临界温度应接近室温或操作温度 ③临界压力低以降低压缩动力 ④化学性质稳定，对设备无腐蚀性 ⑤价廉易得 2、常用超临界流体 CO2 C2H6 C2H4 C3H8 C3H6 等 CO2：TC=31.05℃,PC=7.37MPa最常用 三、超临界萃取的原理和流程 原理 依据超临界流体对溶质的溶解度会随操作条件的改变而改变，即在较高压力下使溶质溶解于超临界流体中，然后使温度升高或者压力降低，使溶质因超临界流体的密度下降，溶解度降低而析出，从而得到分离。 2、典型流程（变压萃取分离） 萃取了溶质的超临界流体从萃取槽抽出，经节流阀后，由于压力下降溶解度降低而析出溶质，经分离后溶质从分离槽取出。溶剂精压缩机送回萃取槽循环使用。 四、应用 1、植物中有用成分的分离提取如咖啡豆中的咖啡因 2、油品的分离和提炼 3、有机水溶液的分离精制等 §7-3膜分离 一、概述 1、膜分离过程简介 用天然或人工合成膜，以外界能量或化学位差作推动力，对混合物进行分离、提纯和富集的方法。几种主要膜和分离过程见p204表7-1。 分离用膜及膜组件 ①固膜（高分子合成膜） 1）对称膜，致密膜。分离原理：溶解扩散作用，用于反渗透液体分离。 多孔膜。分离机理：筛分作用，用于超滤微滤渗析、用作复合膜的支持 非对称性膜。 复合膜 2）液膜，乳化液膜 支撑液膜 3）气膜，处于实验室研究 ②膜组件 中空纤维，卷式板框式，管式 3、膜分离过程的特点 ①不发生相变 能耗低 ②常温操作 适用于热敏感物质 ③膜分离技术适用范围广 ④膜分离装置简单 易控制 分离程度高 二、反渗透、超滤及微滤 1、基本原理 均为在膜两侧静压差推动力的作用下进行溶质分离的膜过程。它们组成了分