对苯二甲酸异山梨醇乙二醇共聚酯的热性能与可纺性.pdfVIP

对苯二甲酸/异山梨醇/ 乙二醇共聚酯的热性能与可 纺性1 范珩，吴嘉麟* 东华大学材料科学与工程学院，上海 （201620 ） E-mail ：jlwu@ 摘 要：本文讨论了异山梨醇和乙二醇，分别与对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸通过缩聚反 应制取对苯二甲酸/ 乙二醇/异山梨醇的无规共聚酯（PESIT ）。用氢核磁共振谱、红外光谱对共 聚酯的结构进行了表征；差热和热失重分析表明该共聚酯具有较好的热稳定性。8 公斤级PTA 法共聚合切片的3150 米/分的POY 高速纺丝实验表明：含20%重量的异山梨醇共聚酯具有与 现有PET 聚酯一样好的可纺性。 关键词：异山梨醇，乙二醇，聚酯，热性能，可纺性 异山梨醇学名1，4 ：3，6-二脱水-D- 山梨醇，作为可再生资源山梨醇的脱水产物，具有原 料来源丰富及热稳定性好等优点，并且具有手性特征。利用异山梨醇的手性特征，可制备变 色的涂料，并具有优良的耐紫外、耐酸碱、耐热及耐气候性，能应用于多种材料的表面涂装。 文献[1] 报道的一系列含异山梨醇结构单元的聚酯具有较高的粘度和玻璃化转变温度，将其与 其他热固性树脂共混可得到更高粘度的聚酯。由于其优异性能,该类聚酯被广泛用于光学塑料, 可制造光盘(CD)基材、仪表盘窗口或外罩、棱镜反射器、薄膜、片材或光纤等。 有关 PESIT （含异山梨醇单体的聚对苯二甲酸乙二醇酯）的研究，国内才刚刚起步，原因 之一是异山梨醇目前仅在食品工业和医药工业中应用，市场小产量低因而价格很贵，还没有 讨论过它能否作为有巨大市场背景的聚酯纤维的原料，因而大规模异山梨醇的工业化生产还 未提到议事日程。目前，我国东北有几万吨产能过剩的廉价山梨醇原料（4000-6000 元/吨）需 要寻找新的市场。本文的目的是探索能否用现有聚酯工业的聚合设备和纺丝设备制备 PESIT 纤维，为大规模山梨醇-异山梨醇的工业化开发提供市场应用依据。新型聚酯开发的第一要素 是可纺性，为此，本文将先讨论异山梨醇/ 乙二醇与对苯二甲酸共聚合的 DMT 法和 PTA 法工 艺、PESIT 的结构和热稳定性；在此基础上，用PTA 法聚合了 8 公斤级的 PESIT 聚酯切片， 与现有的 PET 聚酯切片进行了 POY 高速纺丝的对比实验，对其可纺性进行了实验确认。 1 实验部分 1.1 主要原料 对苯二甲酸二甲酯(DMT)，分析纯，上海九邦化工有限公司；对苯二甲酸（PTA ），聚合 级；乙二醇，分析纯，上海威成化工有限公司；异山梨醇，99wt%，上海嘉辰化工有限公司； 三氧化二锑，化学纯，上海永正化工有限公司；1010 抗氧剂，化学纯，上海研润光机科技有 限公司；醋酸锌，分析纯，上海友盛化工科技有限公司。 1.2 聚合物的合成 DMT 法：对苯二甲酸二甲酯(DMT)194.86g，异山梨醇 38.97g，乙二醇 83.18g，醋酸锌 60.0mg 和 1010 抗氧剂 63.2mg 置于 500mL 三口烧瓶中，混合搅拌，油浴加热，烧瓶温度保持 240 ℃。当酯化反应产物甲醇出完 (约 61mL，时间约 1.5h)，酯化反应结束。然后加入催化剂 三氧化二锑 60.6mg，开始低真空。60min 后由转为高真空，真空度保持在 60Pa 左右，约 2.5 1本课题得到上海市科委 2007 年度支持振兴东北工业项目（批准号：071258207 ）的资助。 - 1 - 小时；当搅拌器扭矩明显提高时停止真空并将产物取出，缩聚反应结束。图 1 给出了 DMT 法 的合成路线。 HO H O catalyzer H COOC COOCH + + HO CH CH OH