硫酸酯类离子液体对FCC汽油萃取脱硫性能的研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 与 天 然 气 化 工 6卷 笫5期 CHEM lCAI_ENG lNEERlNG OFO lL ＆ GAS 377 硫酸酯类离子液体对 FCC汽油萃取脱硫性能的研究 刘 冉 赵地顺h 王建龙 王春芳 任红威 宋海英 (1．河北科技大学化学与制药工程学院 2．天津大学化工学院 3．河北科技大学理学院) 摘 要 以离子液体 [Emim]S(硫酸 乙酯 一1一甲基 一3一乙基咪唑)和 [Epy]S(硫酸 乙酯 一N 一 甲基吡啶)作为萃取剂，将噻吩溶于正庚烷构成 FCC汽油模拟体系。分别考察 了单级萃取 中剂 油比、温度 、粘度对脱硫率和分配比的影响。在多次萃取 中，当萃取剂 (离子液体)用量不变时，将 其分成几等份进行多次萃取和一次性萃取相 比较 ，可 以显著提 高脱硫率。结果表 明，离子液体 [Emim]S的脱硫效果 比[Epy]S好 。离子液体 [Emim]S对噻吩 的萃取动力学方程为：r观=0． 18C 一60．4，半衰期为 6．3min，表明离子液体[Emim]s对该模拟体 系的萃取为表观 1—1级可逆 萃取过程。模拟体系萃取脱硫适宜的条件为剂油比1：3，萃取温度 30~C～40~C。在该条件下，对 FCC汽油进行萃取脱硫 ，离子液体[Emim]s和 [Epy]s可以有效地脱除汽油 中的含硫化合物 ，其 中 对噻吩的萃取 能力最强。 关键词 离子液体 萃取脱硫 分配比 动力学 近年来 ，随着石油化学工业和汽车工业的迅速 过程脱硫效率，Leshchev等 提出可在碱液萃取 发展 ，汽车尾气造成 的大气污染 问题 日益严重。汽 剂中添加少量如 MDS、DMF等极性有机溶剂 ，但在 油和柴油中的含硫化合物燃烧生成 的SO是汽车尾 提高脱硫效率的同时选择性下降。因此 ，随着对清 气中的主要污染物之一 。因此 ，生产清洁油品，特别 洁油品中硫含量 日益严格的限制 ，各国正不断对油 是生产低硫含量的清洁汽油 已成为当务之急。当前 品脱硫技术进行改进 ，并努力开发新的脱硫技术。 大多数 国家力求降低汽油 中硫含量 ，其 中美 国要求 近十几年来 ，室温离子液体作为 “清洁”的反应 2006年平均硫含量 30I,zg／g，最高硫含量 80 g／g， 和液 一液萃取介质等受到世界各国催化界和石化企 欧盟要求最高硫含量 50I~g／g，德 国在 2003年推行 业 界 的广泛关注。2001年 Wasserscheid等 首次 10 g／g的低硫汽油 ，2007年使用无硫燃料 ，我 国到 将离子液体应用于燃料油的萃取脱硫 中以来，利用 2010年也要与 国际标准接轨 。 离子液体脱硫 的方法越来越广泛地被各国化学家所 根据油品所含硫化物 的特点 ，目前采用的物理 关注 。离子液体对噻吩类物质具有较好的萃取 或化学脱硫方法 主要有催化加氢、催化氧化 、配 能力 ，且与燃料油是互不相容的两个液相 ，不存在油 合法、溶剂萃取、碱液处理等常用技术。但 目前上述 品的交叉污染问题 ，含 噻吩类物质 的离子液体可以 技术还不完善 ，如 FCC汽油加氢脱硫存在耗氢量 通过溶剂洗涤或蒸馏 的方法进行再生和循环使用 ， 大、设备投资和操作费用 昂贵等；催化氧化法制备 萃取的操作条件为常温常压，这些特点使基于离子 条件苛刻、价格昂贵、催化活性组分易流失、脱硫过 液体的萃取技术具有良好的应用前景。本文考察了 程会产生二次污染；溶剂萃取法 中，为了提高萃取 两种硫酸酯类离子液体对模型化合物和