粉末状半芳香尼龙PA12T的合成.pdfVIP

· 92 · 高 分 子 通 报 2010年 2月 粉末状半芳香尼龙 PA12T的合成 李召朋 ，付 鹏 ，张俊岭。，赵清香 ，王玉东 ，杨韶辉 ，刘民英H (1．郑州大学材料科学与工程学院，郑州 450052；2．河南中烟工业公司，郑州 450016) 摘要 ：以对苯二甲酸和 1，12一十二碳二胺为原料 ，采用无水 乙醇为溶剂 ，合成 了粉末状的半芳香尼龙聚对苯 二 甲酰十二碳二胺(PA12T)。对影响PA12T聚合的各因素进行了分析研究，确定了合适的聚合工艺条件；利 用红外光谱 图(FT-IR)和核磁氢谱图(H-NMR)对 PA12T的结构进行了表征。该方法工艺简单 ，易于实现 ，适 合工业化生产 。 关键词 ：粉末状半芳香尼龙 ；PAl2T；合成 ；热性能 前言 半芳香尼龙 由于具备优异的刚性 、耐热性、尺寸稳定性等优点，特别适合生产一些耐热部件，薄壁 制品[】]。所以在汽车发动机周边部件开发和电路板表面实装技术领域有大量的应用_3“]。目前，对半芳 香尼龙的研究主要集中于主链上含有苯环的短碳链半芳香尼龙，对于以长碳链二元胺 (主链上 c10)为 原料合成的长碳链半芳香尼龙研究较少 ，且大部分相关研究仅限于实验室阶段。随着经济发展和环保要 求 ，对耐热性尼龙的需求量越来越大，半芳香尼龙的工业化越来越成为人们关注的焦点 ]，我们注意到继 PA9T之后 PA12T也具有 良好的综合性 能，但 PA12T熔点高，粘度大，使其从 聚合釜 中的出料非常困 难。为 了克服这些不足并使 PAI2T获得工业化应用，我们通过以无水乙醇为溶剂，利用长碳链 1，12一十 二碳二胺和对苯二甲酸成功合成了粉末状的PA12T，并对其合成工艺进行 了优化 。 1 实验部分 1．1 试验原料和仪器 1，12-十二碳二胺 ，减压蒸馏精制 ，淄博广通化工有限公司； 对苯二 甲酸，化学纯 ，北京市旭东化工厂； 无水乙醇 ，分析纯 ，烟台市双双化工有限公司； 高压不锈钢聚合釜 ，山东威海市区恒达化工仪表厂，GsHA一2．0型 ； X一4数字显示显微熔点测定仪 ，北京泰克仪器有限公司； FT—IR分析，Nicolet460红外光谱仪 ，KBr压片法； H—NMR分析，BrukerDPX一400型超导核磁共振仪 ，TMS为内标 ，CF。CO0D为溶剂 ； 热降解法 (TG)，NETZSCHTG一209型热分析仪。 1．2 PA12T的合成 将减压蒸馏获得的精 1，12一十二碳二胺溶解于水中，加热 ，然后在搅拌的情况逐渐加入等摩尔比的对 苯二甲酸，在 75～90℃条件下反应 2～5h，并调节溶液的pH值达到 7．2，待 pH值稳定后继续反应 1～ 作者简介：李召朋(1983一 )，男，硕士，现从事工程塑料合成及应用方面的研究； 通讯联系人 ，通讯联系人 ，E—mail：lmy@ZZL1．edu．Cn 第 2期 高 分 子 通 报 2h，然后冷却 ，抽虑 ，烘干得到白色 PA12T盐 。 将制得的PA12T盐和适量 的无水乙醇 ，混合加入聚合釜 中，密封聚合釜 ，用 CO置换釜内空气 3次， 然后抽真空，逐步加热升温至 210。C，依靠溶液 的 自升压力来提高釜 内压力 ，并控制压力在 2．6～3． 0MPa，保压 1h后 ，缓慢放气使其釜 内压力在 1～2h内降至常压 ，然后控制温度在 210～220。C，继续反应 1～4h，然后 出料 ，得到白色粉末状的PA12T聚合物。 2 结果与讨论 2．1 聚合条件对 PA12T聚合物的影响 2．1．1 溶剂量 溶剂 的的加入量在很大程度上会影响PA12T的聚合效果，溶剂量太小 ，自升压力达不 到设定值，溶剂量过大 ，则在高温下，过量的乙醇可能会发生副反应，影响聚合 的效率。图 1为本实验条 件下不同乙醇添加量对聚合产物熔点的影响。 实验结果表明，当溶剂量过少时，因乙醇蒸气量较少 ，造成体系中胺的分压过小 ，容易造成胺 的挥发 ， 不利于维持等 当量 比的反应原料 ；当溶剂量过大时 ，体系中乙醇量相对较多 ，在一定温度和压力下，容易 发生酯交换反应 ，不利于得到纯净产物 ，并造成了熔点的降低 ，由图 1可知，添加合适的溶剂量十分重