白云石橄榄石负载Ni催化剂的苯水蒸气转化性能研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLoGY 白云石、橄榄石负载Ni催化剂的苯水蒸气 转化性能研究 胡冠，徐绍平，杜楹楠，刘淑琴 (大连理工大学煤化工研究所，辽宁大连116012) [摘要]以苯为模型化合物，研究了白云石、橄榄石负载Ni催化剂的苯水蒸气转化性能，考察了载体煅烧时间、载Ni 量、水碳比s／c值和反应温度对其转化率及产气组成的影响。结果表明，载Ni量8％的白云石和5％的橄榄石获得 了较好的性能。橄榄石负载Ni催化剂的机械强度和苯水蒸气转化反应活性明显优于白云石负载Ni催化剂，是生物 质催化气化制氢性能优良的催化剂。 [关键词]Ni基催化剂；橄榄石；白云石；苯水蒸气转化；生物质气化制氢 426．6 [中图分类号]T．Q [文献标识码]A 随着化石能源枯竭危机的日益严峻，生物质催 床反应器内进行，由平流泵控制液体进料，质量流 化气化制氢工艺由于其原料的可再生性和整个过程 量计控制载气氮气的流量为20ml／min，液体进料 对环境的co：零排放等优点越来越受到人们的关 预热器控制温度为200℃。反应器由管式电阻炉 注和重视。焦油的存在一直是制约生物质催化气化 加热。反应产气用集气法收集，气体组成分析采用 制氢工艺的瓶颈，它不仅会对系统的传送装置和下 游的净化除尘设备产生很大的负面影响，而且极大 地降低了氢产率，是亟待解决的关键问题。目前解 及cf。 决这个问题的最有效途径是开发新工艺和相应的新 2结果与讨论 型催化剂，如何开发高效低成本催化剂成为了众多 科学家们的研究重点。焦油的成分非常复杂，通常 苯环的结构稳定，在高温下的水蒸气转化率很 被定义为相对分子质量为78和78以上的芳烃的混低，如表1和图l、图2所示。产气中氢含量随着温 合物，其中苯大约占到了焦油质量分数的 度的升高而增加，co则呈现出了相反的趋势；H：和 37．9％¨j，由于苯环的结构较稳定，有研究证明以 苯为代表的无支链的芳烃往往是裂解过程中较为顽 出现了最小值和最大值。在实验条件下，产气中没 固的成分。(本实验选择苯作为研究焦油裂解催化剂 有检测到甲烷和CO，。 的模型化合物，以廉价的天然矿石(白云石、橄榄 石)作为Ni基催化剂的载体进行苯的水蒸气转化 性能研究。、 ， 1 实验部分 1．1催化剂的制备 实验所用白云石和橄榄石分别来自河南西峡和 岫岩民兴矿业。将矿石试样粉碎，筛分，取40—60 目粒度，在900℃下煅烧3—5h，保留备用。Ni基 催化剂的制备采用浸渍法，将煅烧后的矿石在Ni h，然后减 图l反应温度对产气结构的影响 (NO，)：·6H：O溶液中于80℃下浸渍2 压蒸馏。蒸去水分的试样在烘箱中110℃干燥 12 h，于1100℃下煅烧3h。 1．2评价装置 实验在内径为14mm的石英反应管常压固定 [基金项目】教育部留学回国人员科研启动基金项目。 万方数据 石 油 化 工 ·848·P阴tOc腿~ⅡcALTECHNOLOGY 2004年增刊 白云石、橄榄石煅烧试样对苯的水蒸气转化表现 出一定的催化活性，如表2和图3、图4所示。可以看 出，有催化眭能的白云石和橄榄石的加入明显提高了 苯的转化率，煅烧白云石的焦油裂解