聚合物负载手性季铵盐的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 Vo1．18 功 能 高 分 子 学 报 NO．2 2005年 6月 JournalofFunctionalPolymers Jun．2005 聚合物负载手性季铵盐的合成与表征 王云普”， 李全莲， 李玉峰， 袁 昆， 王利平 (甘肃省高分子材料重点实验室，西北师范大学高分子研究所 ，兰州 730070) 摘 要 ： 以金鸡纳生物碱 中的辛可宁为原料 ，氯甲基化聚苯 乙烯一聚 乙二醇 、一缩二 乙二醇、二缩三 乙二醇 、 乙二醇等为栽体合成了几种聚合物负载的手性季铵盐，并对它们的结构用红外光谱、元素分析、扫描 电镜和 x 射线光电子能谱等测试手段进行 了表征。 关键词： 手性季铵盐；金鸡纳生物碱；聚合物负载 中图分类号： O621 文献标识码 ： A 文章编号： 1008—9357(2005)02—0274—05 ‘ 迄今为止，手性相转移催化剂主要是金鸡纳生物碱的衍生物口]，由此类生物碱得到的手性季铵盐型 相转移催化剂在众多不对称催化反应中均表现出高对映选择性 。金鸡纳生物碱 (CA)可 由金鸡纳树皮 得到，它是一类光活性天然生物碱 ，分子中含有四个不对称碳原子 ，其结构如图示 1所示 ，根据其取代 基和C(8)、C(9)的构型不 同，金鸡纳生物碱包括辛可尼丁 (CD)、辛可宁 (CN)、奎宁丁 (QD)和奎宁 (QN)及其盐类。它们各 由刚性喹啉环单元和奎宁环单元所构成 ，两者之间由一个 sp。杂化碳原子连 接 ，从而使其分子结构都有较大的柔韧性。有文献报道[2]：理想的手性季铵盐 ，其结构具有较强的刚性； 分子的手性中心不仅表现在碳原子上 ，还包括季铵氮原子；分子结构中有 足够多的有利于催化剂与底物结合的功能基 (如苯环 、羟基)；有合适 的脂 水分布系数。金鸡纳生物碱的结构具备上述特征，目前 已经有很多人将其 用于不饱和羰基化合物的环氧化反应[3 以及活性亚胺的烷基化[6。反 应 、Michael加成反应[1H等不对称催化反应中，它都表现出了较高的催化 活性和对映选择性。将金鸡纳生物碱负载到聚合物上具有反应操作简便， H 价格便宜，易于回收利用，对环境友好等特点，因此将聚合物负载的金鸡纳 生物碱季铵盐型相转移催化剂用于不对称合成是一项具有潜在应用价值 的新技术 。 本文以辛可宁为原料合成了几种氯甲基化聚苯乙烯负载手性季铵盐 ， Scheme1Structureofcinchona 并对它们的结构用红外光谱，元素分析，扫描电镜，x射线光电子能谱几 alkaloids 种测试手段进行了表征。 1 实验部分 1．1 实验仪器及药 品 氯甲基化聚苯乙烯：交联度为 7％，氯含量为 4．3mmol／g，南开大学化工厂；聚乙二醇 200：AR，天 津市天泰精细化学品有限公司；聚7_,--醇400：AR，天津市光复精细化工研究所 ；聚乙二醇 600：AR，天 津市光复精细化工研究所 ；聚7,--醇 800：AR，天津市光复精细化工研究所 ；聚,7--醇 1000：CP，中国医 药集团上海化学试剂公司；一缩--,7--醇：AR，无锡医药采购供应站 ；二缩--_,7--醇 ：AR，天津市化学试 剂一厂 ；乙二醇 ：AR，北京中联化工试剂厂；辛可宁：AR，中国医药集团上海化学试剂公司；碘化钾 ：AR， 西安化学试剂厂；碘 ：CP，北京化工厂；二氯亚砜 ：AR，天津市化学试剂一厂 ；甲苯：AR，用钠干燥后使 ·收稿 日期