La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3δ的甘氨酸硝酸盐燃烧法制备和表征.pdf

La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3-δ的甘氨酸－硝酸盐燃烧法制备 和表征 郑颖平，查燕，高文君，孙岳明1 东南大学化学化工学院，南京 （211189 ） E-mail ：ypz_99@ 摘 要：分别采用固相反应法、甘氨酸-硝酸盐燃烧法合成了具有钙钛矿结构的中温固体电 解质La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3-δ （LSGM ）。用XRD ，直流四电极和扫描电镜分析了电解质的晶 体结构，电化学性能和显微结构。研究结果表明:用甘氨酸-硝酸盐燃烧法制备LSGM成相温 度低，1400 ℃烧结2 h 即可获得单相的LSGM 。SEM表明烧结体具有良好的微观结构。用甘 氨酸-硝酸盐燃烧法制备的LSGM在850 ℃时的电导率为0.1 S·cm- 1,高于固相反应法制备的样 品的电导率。与固相反应法制备LSGM相比，用甘氨酸-硝酸盐燃烧法合成LSGM有利于降低 烧结温度，提高纯度，改善电解质的性能。 关键词：镓酸镧，甘氨酸-硝酸盐燃烧法，固相反应法，固体电解质，固体氧化物燃料电池 中图分类号：TM911.4 1. 引言 固体氧化物燃料电池（SOFC ）因其转换效率高、环境友好而倍受关注，被认为是21世 纪的绿色能源[1.2] 。开发最早同时也是研究最深入、广泛的SOFC体系是以钇稳定氧化锆 （YSZ ）为电解质的高温燃料电池系统，由于YSZ离子电导率较低，要获得商业上有意义的 输出功率密度，电池必须在800-1000℃高温下工作。因而对电池材料的要求非常苛刻，制备 和操作成本都很高[3] 。开发在较低温度下具有较高电导率的新型电解质材料成为SOFC中低 温化的关键技术之一[4] 。常用的中温电解质材料主要是具有萤石结构的CeO 基和Bi O 基材 2 2 3 料。δ-Bi O 虽然是迄今为止发现的氧离子电导率最高的固体电解质材料，但是这类材料结 2 3 构不稳定，在低氧分压下易被还原。而掺杂的CeO2在还原气氛中Ce4+被还原为Ce3+ ，产生电 子电导的问题，从而限制了其在SOFC中的应用[1] 。1994年日本Oita大学的T.Ishihara[5]和美国 Texas大学的J.B.Goodenough[6]两个研究小组几乎同时报道了具有钙钛矿结构的LaGaO 基中 3 温电解质，La Sr Ga Mg O 的氧离子电导率高于同温下YSZ 的数值，仅仅略低于Bi O 0.9 0.1 0.8 0.2 3-δ 2 3 基电解质。Sr、Mg掺杂的LaGaO 具有较高的离子电导率和离子传递系数及在还原气氛中不 3 易被还原等特点，而且与应用于SOFC中的电极材料（如Sr掺杂的LaMnO3 阴极材料）和连接 材料（如Ca掺杂的LaCrO3 ）由于结构相同具有良好的化学相容性，热膨胀系数相匹配，因 此是一种很有应用前景的中温电解质材料。 中温电解质材料的合成通常采用固相反应法，这种方法需将不同氧化物长时间研磨，历 经多次长时间烧结，合成材料的组分分布不均匀，粉体粒度较大，会有许多杂质相存在。甘 氨酸-硝酸盐燃烧法（GNP ）特别适于合成多元复合氧化物，具有所需设备简单，自燃烧温 度较低，多组分物料混合可在液相中进行，使各组分在分子水平上均匀混合等优点。因此制 备出的样品颗粒小而均匀，不仅可以消除杂质相，而且还可以明显降低样品的烧结温度[7] 。 因此研究用甘氨酸-硝酸盐燃烧法制备钙钛矿结构的新型中温电解质材料具有十分重要的意 义。本文分别用固 相反应法和甘氨酸-硝酸盐燃烧法制备了La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O3-δ （LSGM ）中温电解质材料， 1本课题得到江苏省高技术研究项目基金（项目编号：BG200603