实验三十五 对甲苯乙酮的制备和高效液相色谱纯度分析【精品-doc】 .docVIP

实验三十 对甲苯乙酮的制备和高效液相色谱纯度分析 一、实验目的 1．掌握傅克酰基化反应的基本原理。 2．熟悉电动搅拌器的使用方法，掌握无水操作的基本方法，掌握蒸除大量溶剂的操作方法。 3．掌握使用高效液相色谱仪分析化合物纯度的基本方法，计算产物中各组份的相对百分含量。 二、基本原理 芳酮的制备通常利用Frield-Crafts反应。Frield-Crafts反应中常用的催化剂是无水三氯化铝。用酰氯作酰化试剂时，由于AlCl3要和酰氯及产物芳香酮生成络合物，故每1mol酰氯须用多于1mol的AlCl3。 当用酸酐作酰化试剂时，因酸酐先要和AlCl3作用： 故比用酰氯需多消耗1mol的AlCl3，即实际使用是需用多于2mol的AlCl3，一般过量10～20％。 Frield-Crafts反应是放热反应，反应常在溶剂中进行。常用的溶剂有二硫化碳、硝基苯等，若原料为液态芳烃如苯、甲苯等，则常用过量的芳烃既作原料又作溶剂。 由于AlCl3遇水或潮气会分解失效，操作必须在无水条件下进行，所用试剂和仪器都应是干燥的。 反应中会放出氯化氢气体，反应装置上应连接气体吸收装置。 利用所合成样品中各组分在高效液相色谱柱中的保留时间不同，进行纯度分析。 三、主要仪器与药品 Shimadzu LC-10A高效液相色谱仪；紫外吸收检测仪（254nm）；色谱柱Econosphere C18(3μm)，10×4.6mm；微量注射器，电动搅拌器，无水甲苯 60mL，无水三氯化铝 17.6g(0.132mol)，乙酐 5.5mL(5.8g,0.058mol)，浓盐酸 36mL，10% NaOH溶液，无水硫酸镁，无水氯化钙，甲醇（色谱纯）；二次蒸馏水；甲苯、对甲苯乙酮均为A.R.级。流动相：甲醇／水＝80／20 四、操作步骤 在250mL的三颈瓶上分别装置电动搅拌器，滴液漏斗和球形冷凝管，后者顶端再连接氯化钙干燥管，在干燥管上接一气体吸收装置（1）。 迅速称取17.6g无水三氯化铝（2），放入三口烧瓶中，再加50mL无水甲苯。在滴液漏斗中放置5.5mL乙酐和10mL甲苯的混和液。在搅拌下将此混和液慢慢滴入反应瓶中（约需15—20分钟）。加完后，在水浴中加热半小时，使完全反应。待反应液冷却后，将反应瓶浸入冷水中（3），在搅拌下，自滴液漏斗中慢慢滴入36mL浓盐酸和40mL冰水混合物。刚滴加时，瓶内有固体出现，然后渐渐溶解，待瓶内固体全部溶解后，用分液漏斗分出有机层，并依次用水、10%NaOH溶液、水各20mL洗涤，最后用无水硫酸镁干燥。 干燥后的粗产物甲苯溶液先部分滤入10mL梨形瓶中，搭好蒸馏装置（4）。在电热套上蒸出甲苯，当有甲苯馏出时，将余下的粗产物甲苯溶液自漏斗滴入瓶中，调节滴入速度，使与蒸出速度基本相同。当馏出温度升至140℃左右时，停止加热，稍冷后换用空气冷凝管，蒸馏收集220～222℃的馏分。 按操作说明书使高效液相色谱仪正常运行，并将实验条件调节如下： 柱温：室温 流动相流量：1.0mL/min 检测器波长：254nm 配制标准溶液：准确称取甲苯0.02g，对甲苯乙酮0.08g，用甲醇溶解，并移至50mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。 在基线平直后，注入标准溶液3.0μL，记下各组分保留时间。再分别注入纯样对照。（5） 注入所合成的样品3.0μL，记下保留时间。重复两次。 实验结束后，按要求关闭高效液相色谱仪。 五、结果与讨论 1. 合成得对甲苯乙酮产品5－6g。纯对甲苯乙酮的沸点为222℃， 1.53533。 2. 确定所合成样品中各组分的出峰次序。 3．求取各组分的的相对定量校正因子。 4．求取所合成样品中各组分的百分含量。 六、注意事项 （1）仪器必须充分干燥，否则影响反应顺利进行，装置中凡是与空气相通的部位应装置干燥管，防止潮气进入反应体系中。 （2）无水三氯化铝质量要好，否则严重影响产率。无水三氯化铝极易吸潮，故称量投料要迅速，做到随称随投。 （3）冷却时要防止气体吸收装置中水倒吸入反应瓶中。 （4）由于最后产物不多，宜选用较小的蒸馏烧瓶。甲苯溶液可用恒压滴液漏斗逐渐加入蒸馏瓶中。 （5）将色谱柱接入色谱仪，按操作说明书启动色谱仪，待基线平直后即可进样分析。调节流动相速度为1.0mL/min，注入甲苯标准溶液（0.5mg/mL）3.0μL，记下保留时间；注入对甲苯乙酮标准溶液（1.5mg/mL）3.0μL，记下保留时间。然后注入纯甲醇（非滞留组分）5.0μL，记下保留时间。 七、思考题 （1）傅克酰基化反应为何要求无水操作？常用的酰基化试剂除了醋酐外还有哪些？它们之间有何差异？ （2）反应装置中安装气体吸收装置的目的是什么？ （3）反应产物中可能存在哪些杂质？ （4）在本实验的色谱条件下，所合成样品中各组分的出峰次序如何？它们有何规律？