中药化学3.5生物碱类化学成分的提取分离技术.ppt

一、提取 （一）总生物碱的提取　　植物中生物碱的性质和存在状态决定提取方法。 常用提取方法：　　　　　　　　　　　　 ※水蒸气蒸馏法：用于具有挥发性的生物碱，如麻黄碱及液体生物碱。 ※升华法：用于具有升华性的生物碱，如咖啡因。 ※溶剂法：用于大多数生物碱。 主要介绍溶剂提取法 小檗碱与大分子有机酸结合成的盐在水中的溶解度很小，所以，当黄连与甘草、大黄和黄芩等配伍时，能和甘草酸、大黄鞣质、黄芩苷形成难溶于水的化合物而沉淀析出，这是在中药制剂过程中需要注意的问题。 小檗碱属季铵型生物碱，可离子化而显强碱性。小檗碱通常以季铵型状态存在，能溶于水，水溶液呈强碱性（pKa=11.50），溶液为红棕色。如果在水溶液中加入过量的碱，可抑制季铵离子的解离，使其部分转变为醛式或醇式，溶液也变成了棕色或黄色。醇式或醛式小檗碱具有亲脂性，可溶于亲脂性有机溶剂。 季铵式(红棕色) 醇式（黄色） 醛式（黄色） 小檗碱的三种互变异构体 3．溶解性 粉防己碱和防己诺林碱化学结构相似，亲脂性较强，具有脂溶性生物碱的一般溶解性。但由于两者的分子结构中7位取代基的差异，前者为甲氧基，后者为酚羟基，故粉防己碱的极性较小，能溶于冷苯；防己诺林碱极性较大，难溶于冷苯。利用这一性质差异可将两者分离。轮环藤酚碱为水溶性生物碱，可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等亲脂性有机溶剂。 一、A型题 1．下列有关生物碱的论述，正确的是 A．含有氮原子 B．显碱性 C．自然界的所有含氮成分 D．无色 E．在植物体内以盐的状态存在 2．生物碱不具有的特点是 A．分子中含氮原子 B．氮原子多在环内 C．具有碱性 D．分子中多有苯 E．显著而特殊的生物活性 3．小檗碱的结构类型是 A．喹啉类 B．异喹啉类 C．哌啶类 D．有机胺类 E．吲哚类 4．水溶性生物碱从化学结构上多属于 A．伯胺碱 B．仲胺碱 C．叔胺碱 D．季铵碱 E．酰胺碱 5．氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是 A．属季铵碱 B．具有半极性N→0配位键 C．相对分子质量大 D．碱性强 E．酸性强 6．下列生物碱碱性最强的是 A．伯胺生物碱 B．叔胺生物碱 C．仲胺生物碱 D．季铵生物碱 E．酰胺生物碱 7．碱性最弱的生物碱是 A．季铵生物碱 B．叔胺生物碱 C．仲胺生物碱 D．伯胺生物碱 E．酰胺生物碱 1．根据结构母核分类，生物碱主要分为 A．异喹啉类 B．哌啶类 C．莨菪烷类 D．吲哚类 E．有机胺类 2．常温下为液态生物碱的是 A．烟碱 B．咖啡因 C．麻黄碱 D．槟榔碱 E．苦参碱 3．亲水性生物碱常指 A．两性生物碱 B．游离生物碱． C．季钱生物碱 D．仲胺生物碱 E．具有N→O配位键的生物碱 4．使生物碱碱性减弱的因素是 A．吸电子诱导效应 B．供电子诱导效应 C．吸电子共轭效应 D．供电子共轭效应 E．立体效应 5．使生物碱碱性增强的因素是 A．吸电子诱导效应 B．供电子诱导效应 C．吸电子共轭效应 D．供电子共轭效应 E．其共轭酸易形成分子内氢键 6．生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是 A．氮原子的p电子成分比例越大，碱性越强 B．氮原子附近有吸电子基团，碱性增强 C．氮原子处于酰胺状态，碱性极弱 D．生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，碱性增强 E．氮原子附近取代基不利于其共轭酸质子形成氢键缔合，碱性增强 二、指出化合物结构类型 二、指出化合物结构类型 1．有机胺类2．吲哚里西啶类3．喹啉类4．原小檗碱型5．喹诺里西啶类 6．吡啶类7．莨菪烷类 8．双苄基异喹啉类 9．吲哚类 1 O．甾类生物碱 11．吗啡烷类 四、填空题 1．小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于 。 2．脂溶性生物碱的提取方法大致有以下三种： 、