原子光谱分析.pptVIP

1.3 光学法分类  1.5 光谱法仪器  研究电磁辐射吸收、发射或荧光的波长和强度关系的仪器叫光谱仪。一般包括：光源、样品容器、光学系统、检测器和记录分析处理系统五个基本部分。示意图为： 2.原子发射光谱分析基本原理 2.1 原理 原子发射光谱是根据原子发射的光谱来测定物质的化学组分的。当原子处于基态时其能量最低，处于激发态时由于能量高不稳定，它会释放出能量回落到低能级，其释放的能量以一定波长的电磁波形式辐射出去，会发射出不同波长和强度的特征光谱。由于原子的能级是不连续的（量子化）。电子的跃迁也是不连续的，所以原子光谱是线状光谱。原子发射光谱分析就是从识别这些元素的特征光谱来鉴别元素的存在（即根据特征光谱来进行定性分析），根据光谱谱线的强度来进行定量分析。 3.电感耦合等离子焰（ICP） 3.1 等离子体 定义：指电离了的但在宏观上呈电中性的物质。是由数目几乎相等的正，负离子所构成的一种物质形态，是气态的离子体。如：大量的星际物质，火焰和电弧的高温部分，太阳和其它恒星的表面气层。 性质：是气态物质在温度进一步升高到一定程度后发生电离而形成的。物质第四态。 特点：在整体上呈电中性 趋肤效应：指高频电流密度在导体截面呈不均匀分布，即电流不是集中在导体内部，而是集中在导体表层的现象。 结果：在导体的表层电流密度最大，中心轴线上最小，因次，表层温度高，中心轴线处温度最低，这有利于从中央通道处进样而不影响等离子体的稳定性。等离子体核处温度达10000 K，中央通道的温度也有6000- 8000K。 3.2 等离子体产生的原理 氩气 Ar 高频电磁场 高频线圈 石英炬管 点火装置：电子点火 碳棒点火 碰撞 电离 形成ICP 等离子体的结构示意图 4.ICP－AES法仪器装置 4.1 仪器的基本构造 激发源(ICP)--分光系统(单色器)--检测器 高频发生器 光栅 光电转换 炬管（外套高频线圈） 中阶梯光栅 MS 进样系统 4.2 光学(分光)系统 出色的分辨率: P 213.618 和Cu 213.598完全分离  4.3 检测器 4.3.1 光电倍增管 4.3.2 摄谱仪 4.3.3 质谱（MS）:ICP—MS 4.3.4 新联用技术：HPLC—ICP--MS 多道光谱仪 多道ICP 单道扫描ICP 优点: 速度快 灵活 效率高 易于建立方法 缺点: 死板 速度慢, 消耗成本高 扣背景不准确 精度较差 共同缺点: 背景和信号不能同时测定, 存在时间误差 扣背景速度慢 5. 分析特征 5.1 检测限低 5.2 精密度高 5.3 准确度高 5.4 线性分析范围宽 5.5 干扰效应小 ①光谱干扰 ②非光谱干扰 5.6 可同时或顺序测定多元素 动态线性范围 6.ICP－AES法的主要工作参数 6.1 入射功率： l.l－l.25 kW） 6.2 观察高度：10一15mm ，5500一8000 K 6.3 载气流量 ①等离子气流量：15—20 L／min ②雾化气流量：0.9－1.1 L／min ③辅助气流量：0.5一0.7 L／min 6.4 分析谱线 1. AAS的特点 1.1 灵敏度高，10—15~10—13g 1.2 选择性好，干扰较少，易于消除 1.3 精密度和准确度高 1.4 测定元素多（70多种） 1.5 需样量少，分析速度快 2. 原子吸收法的基本原理 2.1 原子吸收光谱的产生 原子核外电子跃迁发生的能量变化{E=hv} 基态→激发态 共振吸收、共振线、特征线、光谱干扰较少。 2.2 基态原子与待测元素含量的关系 2000~3000K 99% NO；Ng《0.1% 公式： Fast Sequential AAS :全新的光路设计 SpectrAA - 220 FS:快速 AAS 传统火焰AA的特点 简单成熟的技术 投资低 操作成本低 虽然存在化学干扰 ，但容易确定和消除 实践上无谱线干扰 与等离子发射光谱相比，分析速度慢 动态范围相对ICP窄 快速火焰原子吸收 保持火焰 AAS 的优点