SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3催化合成丁醛乙二醇缩醛.pdfVIP

维普资讯 第 2O卷第 1期 青 岛大 学 学 报 (工 程 技 术 版 ) Vo1．2ONO．1 2005年 3月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Mar．2005 文章编号：1006—9798(2005)01—0046—04 SO；一／TiO2一MoO3一La2O3催化合成丁醛乙二醇缩醛 杨水金 ，童文龙 (湖北师范学院化学与环境工程 系，湖北 黄石 435002) 摘要：报道 了以稀土改性固体超强酸 SO；一／TiO。一MoO。一La。O。为多相催化剂，通过丁 醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛，探讨 了SOi／TiO。一MoO。一La。O。催化剂对缩 醛反应的催化活性，较系统地研究了原料量 比，催化剂用量 ，反应时间诸因素对产品收率 的影响。实验表明：在 (丁醛)：(乙二醇)一1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量分数 的0．80％，环 己烷为带水剂 ，反应时间 1．0h的优化条件下，丁醛 乙二醇缩醛的收率可达 81．9％，由此可见：SOi一／TiOz—MoO。一La。O。是合成丁醛乙二醇缩醛的优 良催化剂 ，具 有 良好的应用前景 。 关键词：丁醛 乙二醇缩醛；SO；一／TiO。一MoO。一La。O。；催化 ；缩醛反应 中图分类号 ：TQ426．64；TQ413．26 文献标识码 ：A 丁醛 乙二醇缩醛具有优于母体醛香气 ，性质较醛稳定 ，因而，深受广大调香人员的重视，常用于酒类、软 饮料 、冰淇淋 、化妆品等调香和定香 。在有机合成中，常用缩醛保护羰基 ，缩醛还是有机合成 的反应中间 体 [1]。可见 ，研究和开发合成丁醛乙二醇缩醛的简便方法具有一定的积极意义 。固体超强酸是 比 100％ 的硫酸更强的酸。在某些有机催化反应 中，固体超强酸显示出非常高的催化活性 ，具有不怕水、耐高温、制备 方便、三废污染减少 、产品分离程序简化等优点。SOi一一M O 型固体超强酸作为一类新型的对环境友好 的 催化材料 ，倍受人们的关注[3 ]。最常用的氧化物载体是ZrO。和 TiO。，最好的促进剂是 SOi一，也有用稀土 元素、MoO。或 WO。作促进剂的，得到相应 的超强酸催化剂[5 ]。由于 SOi一／TiO。具有 良好 的催化活性 ， 近来发现 ：如果在其制备过程中加入 La。O。促进剂 ，可使它 的催化性能更好。作者通过实验发现：SOi一／ TiO。一La。O。催化剂对缩酮反应具有 良好的催化活性[9]，本文在此基础上，为提高 LazO。利用率 ，进一步改 进 了SO；一／TiO。一La。O。催化剂的制备方法，首次制备稀土改性三元固体超强酸 SO；一／TiOz—MoOs— La。O。并对该催化剂 SO；一／TiO。一MoO。一La。O。催化合成丁醛乙二醇缩醛进行 了研究，得到了较理想的结 果 。 、 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 丁醛 ，7,--醇 ，环己烷，TiC1，稀 H。SO ，稀盐酸，氧化镧 ，浓氨水均为分析纯，实验用水均为二次蒸馏 水；标准磨H中量有机制备仪 ；PHS一2型酸度计 ；PKW —HI型电子节能控温仪；Abbe折光计 。粉末衍射分 析用岛津 XRD一6000型X射线衍射仪 (日本理学电机株式会社产)，由石墨单色器滤波，用铜靶 Kat辐射， 在管电压40kV，管电流3OmA的条件下测定 ，扫描范围20(5～ 65。)；Nicolet5DX型傅立叶变换红外光谱 收稿 日期 ：2004—09—16 基金项 目：湖北师范学院优秀中青年科技创新团队基金资助项 目(2003CX08)；湖北省教育厅重点科研基金资助项 目(20041)007) 作者简介：杨水金(1964一)，男 ，汉族 ，湖北武穴市人 ，教授 ，研究方向为钨化学与无机功能材料。 维普资讯