TEMPO%2fNaBr%2fNaClO体系氧化玉米淀粉的研究.pdfVIP

第 28卷 第 4期 青 岛大学学报 (工程技术版 ) Vo1．28No．4 2013年 12月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Dec．20 13 文章编号 ：1006—9798(2013)04—0092—05 TEMPO／NaBr／NaClo体系氧化玉米淀粉的研究 宋丽丽，聂兆广，李 腾 ，张晓东，胡艳芳 (青 岛大学化学化工与环境学院，山东青 岛266071) 摘要：针对以2，2，6，6一四甲基哌啶一1一氧基 自由基 (TEMPO)一NaC1O—NaBr为代表 的 亚硝酰 自由基选择性氧化体系，本文 以玉米淀粉为原料 ，NaC10为氧化剂 ，TEMPO和 NaBr为催化剂 ，制备 了氧化玉米淀粉 。在不糊化的前提下，以5g淀粉为原料，研究了在 pH为 10．。0，反应温度为 20℃，反应时间为 2．5h的条件下，不同氧化剂用量对氧化淀 粉羧基质量分数的影响 ，通过红外光谱 (IR)对氧化玉米淀粉 的结构进行表征 ，研究结果 表明，当NaC10用量为 67．5mL时 ，氧化淀粉的羧基质量分数可达 1O．60 。该研究为 TEMPO／NaBr／NaCl0体系氧化淀粉提供了理论参考。 关键词 ：NaC10；TEMPO；氧化淀粉 ；羧基质量分数 中图分类号 ：TQ316．2 文献标识码 ：A 氧化淀粉是变性淀粉的一种 ，是指淀粉在酸、碱 、中性介质中与氧化剂作用所获得的产品，是 目前用量最 大 、用途最广的一类变性淀粉。氧化淀粉与天然淀粉相比，具有颜色 白、易糊化、透明度高、成膜性好、胶粘力 强、流动性好、稳定性高等优点 ]，又因其制造工艺简单 ，价格低廉 ，故被广泛用于造纸 、纺织 、食 品、医药 、 冶金 、建筑、包装和水处理等领域[3]。目前 ，常用于淀粉氧化的氧化剂有次氯酸钠 、高锰酸钾、双氧水、高碘 酸、碱性过硫酸盐等 】。传统的氧化剂次氯酸钠 、高锰酸钾等氧化淀粉 ，具有氧化程度低且不易控制 、选择性 较差 、分子解聚严重、性能波动大等缺点Ⅲ5]。近年来 ，以2，2，6，6一四甲基哌啶氧化物 自由基 (TEMPO)一 NaC10一NaBr为代表 的亚硝酰 自由基选择性氧化体 系 已被广泛应用于多糖化合物 的选择性氧化_l8]。 ChangPS等人l9用 TEMPO／NaBr／NaC10氧化体系对多糖进行氧化 ，表征其对多糖中伯羟基 的选择性氧 化程度及产物产率 ；A．Isogai等人|1研究 了该体系对纤维素的选择性氧化 ，并探讨 了氧化反应条件对产物 聚合度的影响；C．Tahir等人 研究了该体系对无定型纤维素的选择性氧化条件 。TEMPO／NaBr／NaC10 氧化体系的优点是操作简单 ，氧化剂便宜易得，效率高、选择性好、条件温和 ，能避免降解等_l 引，是 目前研 究最广泛的氧化体系。然而传统的方法 中，淀粉在氧化前需糊化，这就明显加大 了反应介质的体积 ，进而增 加了后期处理的难度 。因此 ，本文在不糊化的前提下，以玉米淀粉为原料 ，以 TEMP0和 NaBr为催化剂 ，并 以NaC1O为氧化剂来制备氧化淀粉，研究了NaClO的用量对氧化淀粉羧基质量分数的影响及 Na0H 的用 量随反应时间的变化关系 ，通过测定氧化淀粉的羧基质量分数和红外谱图分析可知 ，羧基的质量分数最高可 达 10．6O 。该研究为 TEMPO／NaBr／NaClO体系氧化淀粉提供了理论参考。 1 实验 1．1 实验材料与仪器 1．1．1 实验材料 玉米淀粉 (诸城兴贸玉米开发有限公司)；次氯酸钠 ，有效氯≥8 ；2，2，6，6一四甲基哌啶一1一氧基 自由 基 (TEMPO)；溴化钠 ；氢氧化钠溶液 0．5mol／L；盐酸溶液 6mol／L；无水 乙醇 。以上试剂均为 AR。 收稿 日期 ：2013—05—10 作者简介：宋丽丽 (1987一)，女 ，硕士研究生，主要研究方向为化工T=艺 。 通讯作者 ：聂兆广(1968一)，男 ．副教授 ．硕导，主要研究方 向为化学工程与工艺 。Email：zhaoguangnie@sina．tom 第 4期 宋丽丽 ，等：TEMPO／NaBr／NaClO体系氧化玉米淀粉