电化学模板法制备金属纳米线的理论探讨.pdfVIP

维普资讯 第 2O卷第 1期 青 岛大 学 学报 (工 程技 术 版 ) Vo1．2ONo．1 2005年 3月 JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Mar．2005 文章编号：1006—9798(2005)0i一0038—08 电化学模板法制备金属纳米线的理论探讨 赵 燕 ，张亚利 ，焦 奎 (1．青岛大学化工学院，山东 青岛266071；2．青岛科技大学，山东 青岛266042) 摘要：通过恒 电势沉积的方法，以蒸镀有银导电基底的多孑L阳极氧化铝膜 (A1O。／Ag)为 模板制备了铂纳米线。详细讨论了金属沉积过程中电解液在纳米阵列电极上的扩散形式 与相邻两单 电极的间距和扩散时间的关系。对因孑L深逐渐减小所引起的电流上升阶段的 电流一时间曲线进行了实验和理论上的比较 。结果表 明：在 电流上升的初始阶段理论值 与实验值相吻合 ，后随电流增大理论值与实验值有较大偏差。这是由于氧化铝膜表面的 球形扩散 比较复杂，在计算过程 中忽略了膜表面的界面层厚度 z造成的。 关键词：铂；纳米线 ；模板法；AAO；电极过程 中图分类号 ：0646 文献标识码 ：A 金属纳米线由于在光学、电学、磁学及化学等方面具有奇特的性能 ，显示出广阔的应用前景。例如，与金 属纳米点尺寸相匹配的金属纳米线可作为 电子器件的连线 ，实现纳米 电子器件的高密度集成 ；磁性金属纳米 线具有 良好的垂直磁化特性，可用作高密度垂直磁记录材料；利用模板法组装的纳米线有序阵列可作为纳米 阵列 电极，用于 电分析化学领域进行痕量检测等 。近年来，模板法在制备纳米线方面因具有 良好的可控制性 而得到了广泛的应用 。实现模板合成 的方法主要有压差注入[1]、溶胶一凝胶[2]、化学沉积[3]和 电化学沉 积[4]。电化学模板法制备金属纳米线的最突出优点是可以通过控制在模板孑L洞中沉积金属的量来获得具 有不同长径 比的金属纳米线阵列 。由于长 径 比对金属纳米线的光学、磁学等性质有重要的影响，因而，采取 控制沉积金属量的办法来精确控制纳米线的长径比是非常有意义的。由法拉第定律知：模板孔洞中金属沉 积的量与电沉积过程中总的电量成正比。而电量是电流一时间曲线在总的沉积时间上的积分值 ，所以，寻求 金属 电沉积过程 中的电流与时间的函数关系式是非常重要的。 在用多孑L阳极氧化铝膜 (AnodicAluminum Oxide，AAO)为模板，通过直流电沉积制备纳米线时，可以 将覆有导 电基底的氧化铝模板作为纳米孑L阵列 电极来研究 。与常规 电极的一维扩散理论不同，纳米 电极的 电化学理论建立在多维扩散基础之上 。纳米 电极 由于存在强烈的边缘效应，即：径 向扩散 ，而具有区别于 其它 电极的2个重要特性，一是电流能在短时间内迅速达到稳态 ；二是具有 比常规 电极大得多的电流密度 。 纳米阵列电极的扩散过程更为复杂，其具体的扩散形式与相邻两单 电极 的间距和扩散时间紧密相关 。 在较短时间内，纳米单 电极上的扩散独立进行，彼此之间不发生重叠。随着扩散 的进行 ，单 电极的扩散场之 间发生重叠 ，而且，最终将完全重叠，形成从本体溶液到阵列电极整个几何平面上的线性扩散。由于纳米电 极的电化学行为与常规尺寸电极的电化学行为有着较大差别 ，所以，到 目前为止，尽管已经利用电化学模板 法制备出了多种金属纳米线阵列，但对纳米线阵列的制备过程进行理论探讨仍然是一个巨大的挑战。本文 利用蒸镀有银导电基底的多孔阳极氧化铝 (A1。O。／Ag)为模板，通过直流电沉积的方法制备铂纳米线 。对纳 米线制备过程中，电解液在纳米孑L阵列电极上的扩散形式与相邻两单电极的间距和扩散时间的关系进行详 收稿 日期 ：2004～O5—07；修 回日期：2004一i0—26 基金项 目：中科院长春应化所 电分析化学开放研究实验室资助项 目 作者筒介：赵燕 (1978一)，女 ，山东平度人，硕士研究生，主要研究方向为电化学、纳米材料。