负载型钛催化剂催化异戊二烯溶液聚合动力学.pdfVIP

维普资讯 l=奄第 期 青 岛 大 学 学 报 _¨．19舟 JOURNALOFQINGDAO UNIVERSITY 文章编号 lOO697982000)03—000804 负载型钛催化剂催化异戊二烯溶液聚合动力学 贺继东 王 06；z1‘ J ， ， J f (1．青岛化工学院高分子科学与工程学院，青岛 2660,t2：2．青岛大学医学院 学教研室， 岛 266021) 0 ；、?6 摘要 ：研究了TiCI／MgCI：A 【(Bu)催 化体系在加氢汽油中催 化异戊二烯聚合的动 力学行 为 考察 了影响聚合速率的各种因素 ．测定了催化剂利用率、活性中心浓度、链增长速率常数及 增长链平均寿期等动力学参数 在铝一钛摩尔比为 20～50的范围内，聚合速率对单体浓度和 主 催化剂浓度均呈一级关系．而对烷基铝浓度呈零级关系 关键词 ：负载型钛镁催化剂；反式一l，4，聚异戊二烯 ；聚台反应 动力学 中图分类号 ：0632．14 文献标识码 ：A 巽成二埠跨缀 文献[1]报道丁用负载型钛催化剂催化合成高 合速率快．并牲聚合反应初期有一很短的等速聚台 反式 1，1一聚异戊二烯 (TPI)的结果。本文进一步研 阶段 (即稳态期J．随后反应速率变慢 ；当聚合温度为 究丁负载型催化剂 TiC1／MgC1一AI(1一Bu)体系催 3OC和 70(、时．反应速率很快进 入稳态 并持续很 化异戊二烯溶液聚合的动 力学行为．主要考察影响 长时间 ．但 聚合速率以 3O(、时为高 这 可能是由于 聚合速率的各种因素．并测定有关 的几个动力学参 70 条件下活性 中心价志变化所致． 数 2．1．9 聚合速率与单体浓度的关系 对异戊 一烯 的聚合速率可表示为 1 实验部分 d：】1=／dt=kEC一3EI．]“ cI) 1．1 试剂 式中k．为链增长速率常数 ，[C ：为活性中心浓度． 主催化刺 为 自制 ，由TiC[；负载在无水 MgCI： n为单体浓度的反应级数，若聚合速率对 草体浓度 上而成．载钛量为0．85 其它试剂同文献：1] 呈一级关系 ，在稳态阶段 的：c ：为定值 ．则町令K 17 聚合方法 — k：c’，代人 (1)式积分 ，并 以C 表示单体转化 同文献[1]，用取样法测定动力学数据 率，得到下式 lj 聚合物分析 一 in(1Cj—Kt L 特性粘数[1]用乌 氏粘虞计于 30C甲苯 中测 in(1C)对 t作图 【见图 2J，即在低转化率条件下 定，数均相对分子质量可按下式计算 ： 二者呈 良好 的线性关系，表明聚合速率对异戊 =烯 ：叶] =7．3j×10 Mn 浓度呈一级关系 。