含硫液态酚酯型抗氧剂的合成及性能评定.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2015年 2月 油品与添加剂 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEM ICALS 第 46卷 第 2期 含硫液态酚酯型抗氧剂的合成及性能评定 陈 晓 伟 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 ：以D一(3，5一二叔丁基一4一羟基苯基)丙酸 甲酯和苯硫基乙醇为原料 ，通过酯交换工艺，合成得到含硫 液态酚酯型抗氧剂 (KY505抗氧剂)，运用红外光谱 、核磁共振波谱等分析方法对合成产物结构进行表征，并考 察其在润滑油基础油中的溶解性能及抗氧化性能。结果表 明，所研制 的含硫液态酚酯型 KY505抗氧剂具有抗 氧化能力强、油溶性较好等优点，与常用的受阻酚型、酚酯型及硫代酚型抗氧剂相比，氧化诱导期提高 50％以上。 关键词：抗氧剂 液态 含硫酚酯 合成 润滑材料 、高分子聚合物及其制品在使用或 叔丁基一4一羟基苯基)丙酸 甲酯和苯硫基 乙醇为原 储存过程中，由于受热、光照、臭氧氧化或金属离 料 ，通过酯交换工艺 ，合成一种含硫液态酚酯型抗 子的催化作用发生氧化 、老化 ，导致使用性能下 氧剂 (KY5O5)，运用红外光谱 、核磁共振波谱等分 降、寿命缩短 。为了延缓材料的氧化和老化 ，延长 析方法对合成产物结构进行表征 ，并考察其在润 其使用寿命 ，添加抗氧剂是通常 的重要手段 。目 滑油基础油中的溶解性能及抗氧化性能。 前市场上的抗氧剂产 品中，酚类和芳胺类抗氧剂 1 实 验 的使用最广泛 ，其中酚类 以其毒性低 、色泽污染性 小、相容性强等优 点 而被广泛使用 。根据作用 1．1 原材料 机理 ，抗氧剂可分为过氧化物分解型抗氧剂 (如二 B一(3，5-二叔丁基一4一羟基苯基)丙酸 甲酯 ，简 烷基二硫代磷酸锌等含硫有机化合物)和 自由基 称 3，5一甲酯 ，工业品，纯度大于 99 ，北京加成助 清除型抗氧剂 (如酚型或胺 型抗氧剂)。不 同类 型 剂厂生产；苯硫基 乙醇 ，工业品，纯度大于 99 ，浙 抗氧剂之间存在着协同效应和对抗效应[2]。自由 江寿尔福化学有限公司生产；氢氧化锂，化学纯， 基清除型抗氧剂与过氧化物分解型抗氧剂相互配 北京化工厂生产 。 合可 以提高材料的抗热、抗氧化和抗老化性 能，即 商品抗氧剂 D一(3，5-二叔丁基一4一羟基苯基 )丙 两者具有协 同效应 ，如酚型抗氧剂与硫代二丙酸 酸十八碳醇酯 ，其十八醇为直链醇 ，以下简称 C18 酯具有 良好 的协 同效应 ；而受 阻胺 由于具有碱 性 酚酯 ，北京化工三厂生产 ；B一(3，5一二叔丁基一4一羟 而与硫代二丙酸酯不相容 ，出现对抗效应。近年 基苯基)丙酸异辛酯 ，以下简称 C8酚酯 ，天津力生 来 ，抗氧剂的发展趋 向于抗氧效率快而高；无毒或 化工厂生产 ；2，6一二叔丁基对 甲酚 (T501)，廊坊富 低毒 ，对人安全 ；不污染产品；最好是液体，使用方 海精细化工有 限公 司生产；4，4-亚 甲基双 (2，6一二 便 ；相对分子质量大，挥发性低 ；具有较好 的耐久 叔丁基酚)(T511)，北京化工三厂生产；硫代双 [3一 性 ，并与材料有很好 的相容性等。另外 ，也要发展 (3，5一二叔丁基一4一羟基苯基)丙酸 乙酯](抗氧剂 兼有链终止型和链预 防型性质的多功能抗氧剂 以 1035)，北京加成助剂厂生产 ；硫代双一(3，5一二特丁 及复配型抗氧剂 3【]。酚酯型抗氧剂属于无灰抗氧 基一4一羟基苄)(甲