我国绿色表面活性剂的最新进展.docVIP

我国洗涤用绿色表面活性剂的最新进展 王泽云 陈海兰 （南风化工集团股份有限公司，山西 运城 044000） 摘要： 随着石油价格的不断上涨，以油脂、淀粉等生物质资源为原料的表面活性剂越来越受到重视。以脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）、乙氧基化脂肪酸甲酯（MEE）、烷基葡萄糖苷(APG)、聚甘油脂肪酸酯(PGFE)、改性油脂和植物油酸等为代表的一系列绿色表面活性剂的生产和应用技术趋于成熟，在各类清洁产品中将逐步取代传统的石油基表面活性剂，如烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚等。新型绿色表面活性剂的应用将推动我国洗涤剂行业逐步走上可持续发展之路。 关键词：绿色表面活性剂；洗涤剂；进展 1.国内洗涤剂市场发展趋势及对表面活性剂的影响 根据中国洗涤剂协会的统数据，近几年我国洗涤剂行业表现出持续快速增长的趋势。2010年合成洗涤剂总量达到730万吨，比上年增长4.6%，其中合成洗衣粉392万吨，与上年相比下降1.74%，相反液体洗涤剂增长幅度最大，2010年产量达17262万吨，同比增长16，其中洗衣液的同比增速更是超过25，在家居清洁产品中的比例也由2009年的5%增长到8%。洗涤剂总量的持续增长必定拉动表面活性剂行业的快速增长。液体洗涤剂的快速增长不仅对表面活性剂量的需求产生了巨大影响，而且对表面活性剂的产品结构也提出了新的要求。出于对洗衣液产品配方稳定性以及常用无机洗涤助剂难以加入等因素的考虑，用于液体洗涤剂的表面活性剂要求具有良好的配伍性和抗硬水性能，同时具有较强的去污力和较低的泡沫。另外，液体洗涤剂通常带给消费者绿色环保的理念，因此，液体洗涤剂的配方除了传统洗涤剂用表面活性剂LAS、AES和AEO外，MES、MEE以及植物油酸等绿色表面活性剂的需求量将增大。1]。新原料的应用对提高洗涤剂产品性能、改善洗涤剂对环境的影响、优化配方结构、降低成本都起到了关键作用。 2.2 脂肪酸甲酯乙氧基化物 脂肪酸甲酯乙氧基化物（MEE）是以氢化的脂肪酸甲酯为原料经乙氧基化合成的一种非离子型表面活性剂，适合作为洗涤剂用的表面活性剂MEE一般以中碳链的椰子油或棕榈仁油为原料，环氧乙烷的加成数以7-10为宜。与目前洗涤剂常用的AEO类非离子表面活性剂相比：去污性能相当；在中性及弱碱性条件下稳定，在pH大于10或小于3的情况下稳定性较差，其末端酯键可能发生分解，但在家居清洁产品的pH范围内比较稳定；由于其分子结构采用甲基封端，因而泡沫较低，易于漂洗，适合于低泡类洗涤剂的生产；另外甲基封端及酯键结构使得FMEE更温和，其刺激性明显低于醇醚，具有较好的皮肤相容性；对油脂增溶力强，乳化力强；易于生物降解。在成本方面，由于脂肪酸甲酯的价格要远远低于脂肪醇，因而具有明显的价格竞争优势。 国内中国日化院和江南大学都对MEE的生产技术进行了深入的研究，并于2000年前后相继完成了中试，中国日化院分别在2001年和2002年分别在金山石化助剂厂和抚顺合成洗涤剂厂进行了工业化生产，得到了批量的质量稳定的MEE产品，现已稳定生产。与此同时，南风化工与中国日化院合作进行了MEE在洗衣粉中的应用技术研究，在系列MEE品种中筛选出了环氧乙烷加成数为8的产品具有最佳的洗涤性能[2]，并对配方中水分及pH对MEE稳定性的影响进行了研究，同时解决了生产工艺上的一些问题。2002年南风化工完成了MEE应用的工业化试车，并在国内洗涤剂生产中率先进行了批量工业化应用，从而加快了MEE产业化的步伐。未来几年，在性能与价格的优势条件下，MEE将在部分产品中，尤其是在液体洗涤剂中替代AEO类产品而得到广泛应用。 2.3 烷基葡萄糖苷 烷基糖苷（APG）是由葡萄糖和中碳链脂肪醇为原料生产的一种新型绿色非离子表面活性剂。其主要特点是：温和无刺激；泡沫丰富细腻，稳泡性好；具有较强的配伍性，可与多种类型的表面活性剂复配，协同效应明显，尤其可以大大降低配方中阴离子表面活性剂的刺激性；具有较强的广谱抗菌活性。而且耐强碱、抗盐性强PGFE）以甘油为原料经聚合反应生成多聚甘油，然后与不同碳链的脂肪酸反应生成的一系列多元醇酯类的非离子表面活性剂。由于聚合度、脂肪酸种类以及酯化度的不同，使得聚甘油脂肪酸酯具有较宽的HLB值范围，因而可以应用于日化、食品等不同的领域。 聚甘油脂肪酸酯具有较强的乳化、分散、渗透及溶化力，且无毒无害，是联合国粮农组织、世界卫生组织和欧共体确认的高安全性食品添加剂，除在食品行业做乳化剂外，在日化行业中还可用作乳化剂、润湿和分散剂，并有稳定、调理和控制粘度的作用。 聚甘油脂肪酸酯合成分两步进行，首先是甘油在230 ℃以上，碱催化剂作用下脱水聚合生成聚甘油，然后聚甘油进一步酯化或酯交换得到聚甘油脂肪酸酯。我国聚甘油酯的开发和应用技术研究，最初由北京市化工研究院和天津市轻工业技术研究所进行，中国日化研究