CaO—SiO2—A12O3—MgO—Na2O—CrOx炉渣中铬氧化物间的氧化还原平衡。.pdfVIP

维普资讯 第 13卷第 1期 中国有色金属学报 2003年 2月 VoI．13No．1 TheChineseJournalofNonferrousMetals Feb． 2003 文章编号 ：1004—0609(2003)01—0255—04 CaO—SiO2一Al2o3一MgO—Na20一CrO 炉渣中 铬氧化物间的氧化还原平衡① 陈四红 ，杨 建 ，薛向欣 ，陈 韧 ，崔志英 (1．东北大学 材料与冶金学 院，沈阳 l10004；2．沈阳市煤气总公司，沈阳 110015) 摘 要 ：采用化学平衡法研究了1673和 1773K下CaO-Si02一AIz0。一MgO-NazO-CrO~渣系中铬氧化物间的氧化 还原平衡 。在实验条件下，渣 中铬氧化物主要 以Cd 形式存在 。lg[x(Cr )／x(Cr”)]与一lgp(0z)呈线性关系， 斜率在 1／4左右 ，与理论分析相符 。 (Cd )／x(Cr”)随碱度 的增加而减小，随氧分压 的降低 、温度升高和铬氧化 物总量 的增加而增大 。 关键词 ：铬渣；铬氧化物；氧化还原平衡 中图分类号 ：TF534．2，TF533．27 文献标识码 ：A 铬作为过渡族金属元素，受其原子结构 的影 1．2 实验方法 响，其价态可变，随条件 的变化可形成多种化合 由CO-CO 混合气体控制氧分压 ，并配入氩气 物 ]。铬具有优异的抗腐蚀性能，是很多特种钢和 以防止热扩散 。其 中通过高纯 CO 气瓶获得 COz， 有色合金的合金元素，在热核反应堆材料中也有重 利用 甲酸滴入盛有 80℃浓硫酸的烧瓶 中反应生成 要用途 ]。而我国铬矿储量相对贫乏，因此必须对 CO。实验中所用的气体全部经过净化系统，采用硅 这一战略性资源进行合理 的开发和利用 。在利用铬 胶 、分子筛和P0 三级脱水 ，通过 KOH脱去 C0 矿冶炼铬铁和对钢液进行合金化的实际生产工艺 中的CO ，氩气则经金属镁 屑 (600℃)和海 绵钛 中，都存在铬氧化物 由高价态 向低价态转变的过 (900℃)二级脱氧。净化后的CO，C0 和氩气 ，分 程 。因此有必要对铬氧化物间的氧化还原平衡进行 别用经标定校准的毛细管流量计控制流量，在混合 深入研究。目前仅有 国外 Frohberg等。。 对铬氧 器 中混合后 ，通入实验炉内。 化物的氧化还原平衡与碱度 、气氛和温度之间的关 实验原料 Cr03，si02，Al2O3，MgO，CaCO3， 系进行了有限的研究 ，而对铬氧化物总含量的影响 NaCO。均为分析纯试剂，CaC0。和 NaCO。在高 却没有涉及 ，其所选渣系多为三元或 四元渣系。本 温下分解生成 CaO和 NaO。按表 1给定的成分配 文作者拟 以与实 际炉渣 成分相近 的 CaO-SiO 一 制碱度 R(m(CaO)／m(SiO ))分别为 0．6(1)和 AlO。一MgO-NazO-CrO．渣系为研究对象 ，研究氧 1．0(2 )的母渣，经混匀、压块后置于石墨坩埚中， 分压、温度 、碱度和铬氧化物总含量对渣 中铬氧化 加热至 1400℃并恒温 1h后，取出冷却，破碎至 物氧化还原平衡的影响。 74 m 以下制得母渣。向母渣中添加不 同量的CrO。 1 实验