LaNdSmTb与HDBM配合物的固相反应合成与表征.pdfVIP

维普资讯 一 q 第3期 无 机 化 学 学 报 V l4．No．3 l998年 9月 JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRy SeDt．，l998 塌 I一4’L8”／ La、Nd、Sm、Tb与HDBM配合物的固相反应合成与表征 吕敬慈 (上海大学化学与化I学院，上海 201800) 梁重山 陈军生 苏庆德 (中国科技大学化学系，舍肥 230026) 研究了FIDBM与La、Nd、sm、Tb等希土离子的圆相配位反应，REAc，·xHO(La、Nd：x一3／2} Sm：x一2jTb；x=4)与HDBM进行固相配位反应制备RE(DBM)a配合物，经元索分析、红外、x衍 射和光声光谱检测进行表征 有翊 钕 关键词： 周相反应 HDBM 嚣 ● _ _ _ 一 减 固相配位反应具有不需溶剂、产率较高等特点，在合成新材料、探讨反应机理等方面的作 物一 用也受到人们的重视 。此类反应近年来得到了广泛研究，但大多集中于Cu、Co、Ni、Zn、Fc等 d 电子元素 。 我国希土资源丰富，希土配合物在材料科学和生命科学中占有独特的地位，因此 开展希土配合物的室温及低热温度下的固相合成有着重要意义。我们在 70C以REAc：·xHO (La、Nd：x一3／z；Sin：x一2；Tb}x=4)和二苯甲酰甲烷 (HDBM)进行固相配位反应制备了RE (DBM)a，并对产物作了元素分析、IR、XRD和光声光谱检测。 l 实验部分 1．1 试剂 HDBM：烯醇式，分析纯，上海试剂一厂出品。希土氧化物：纯度大于 99．9 ，上海跃龙化工 厂出品。希土醋酸盐按文献Ea3制备。液相合成RE(DBM)，方法按文献 。所用的其他试剂均为 分析纯。 1．2 仪器 C、H、N的含量用PE-240型 自动元素分析仪测定；希土含量用EDTA滴定法测定理 【外光 谱(1R)用BrukerVector红外分光光度计测定，KBr压片；XRD谱用 日本Rigaku公司O／MaxRA 仪器测定，铜靶 ；光声光谱在本实验 自行组建的光声仪上测定 ]，固体光声池。 1．3 希土DBM配合物的圈相反应合成方法 收稿 日期：1997—06—24． 收修改精 日期t1997一lz一10。 国家 自然科学基盒赞助项 目． · 通讯联系人 ． 第一作者，吕敬慧，男，5O岁．副教授 研究方向：希土分析化学 ·希土百己位化学 维普资讯 第 3期 LaNd、Sm、Tb与 HDBM配台物的固相反应合成与表征 ·341· 取 1rflmo]希土醋酸盐和3mmo]HDBM，充分研磨，混合均匀，在70C左右加热。每30rain 取出研磨一次 ，直至无 HAc放出为止 ，约 4小时后基本反应完全。将固相反应产物用水洗 3 遍，再用环己烷洗至滤液呈无色 ，最后于 l00℃烘干，产率大于 90 。 2 结果与讨论 2．1 固相反应产物的组成 由元素分析结果，固相反应产物的元素组成与计算值基本一致，可以确定产物的化学式为 RE(DBM )， 2．2 配合物红外光谱 固相反应所得产物RE(DBM)(s)的IR谱 图与液相方法制备的对照样品RE(DBM)3(1)的 完全一致，并与文献 报道基本符合。在形成配合物前后，配体在 1595cm 处的羰基振动峰 位置基本未变；配体在