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合成氨的历史和中国的现状（张子锋主编-化学工业出版） ) J% i8 V2 Q2 V8 k/ y8 W$ B R4 o1．合成氨的历史背景——氨气的发现! S0 q3 o, I8 v* q# y D$ E( Z0 e! r/ J0 a7 L# R, ^1727年英国的牧师、化学家S．哈尔斯(HaLes，1677～1 761)，用氯化铵与石灰的混2 _, ?7 F+ U$ G??D合物在以水封闭的曲颈瓶中加热，只见水被吸入瓶中而不见气体放出。1 774年化学家普利# y) G5 }; [8 }5 h) d: \4 m斯德里重做此实验，采用汞代替水来密闭曲颈瓶，制得了碱空气(氨)。他还研究了氨的性! D1 [- Y* o5 K: t5 e u% T# C# u质，发现氨易溶于水、可以燃烧，还发现在该气体中通以电火花时，其容积增加很多，而且4 f- f. d- O b# c. ]分解为两种气体：一种是可燃的氢气；另一种是不能助燃的氮气。从而证实了氨是氮和氢的; n( S??S# k/ N/ w/ Z化合物。其后H·戴维(Davy，1 778--1829)等化学家继续研究，进一步证实了2体积的氨通过火花放电之后，分解为1体积的氮气和3体积的氢气。! X/ i- ^( R6 R8 Q, ]. Q2 a4 k% B1 w3 B: V8 c9 t; A2．合成氨的发现. R5 L: I b! m2 o/ i1 J9 S) ]) t0 Z; n ?% W. ?1 9世纪以前，农业生产所需氮肥的来源，主要是有机物的副产物和动植物的废物，如* k0 f) `2 _: q% ]# b/ n1 D$ B+ \5 }9 B+ x3 r1 W6 u* J1 X粪便、种子饼、腐鱼、屠宰废料、腐烂动植物等。随着农业的发展和军工生产的需要，迫切要求建立规模巨大的探索性的研究。他们设想，能不能把空气中大量的氮气固定下来，而开始设计以氮和氢为原料的合成氨流程。2 h ?# q9 s3 q* V1 l6 g$ `: Q! [. [6 t E1 900年法国化学家勒夏特利(Henri Le ChateLier，1 850~1 936)是最先研究氢气和氮气在高压下直接合成氨的反应。很可惜，由于他所用的氢气和氮气的混合物中混进了空气， h7 E! L5 y4 H: @3 a9 D4 t- Z在实验过程中发生了爆炸。在没有查明发生事故的原因的情况下，就放弃了这项实验。德国化学家W·能斯特(Nernst，1864～1 941)，对于研究具有重大工艺价值的气体反应有兴趣，研究了氮、氢、氨的气体反应体系，但是由于他在计算时，用了一个错误的热力学数据，以致得出不正确的理论，因而认为研究这一反应没有前途，把研究停止了。! B! q: L9 ^1 j: r5 s0 z, P/ [4 T- ?% l Q q- ? N虽然在合成氨的研究中化学家遇到的困难不少，但是，德国的物理学家、化工专家F．哈伯(Haber，1868,---1934)和他的学生仍然坚持系统的研究。起初他们想在常温下使氮和氢反应，但没有氨气产生。又在氮、氢混合气中通以电火花，只生成了极少量的氨气，而且耗电量很大。后来才把注意力集中在高压这个问题上，他们认为高压是最有可能实现合成反应的。根据理论计算，表明让氢气和氮气在600和20MPa下进行反应，大约可能生成6％的氨气。如果在高压下将反应进行循环加工，同时还要不断地分离出生成的氨气，势必需要很有效的催化剂。为了探索有效的催化剂，他们进行了大量的实验，发现锇和铀具有良好的催化性能。如果在17．5～20MPa和500~600的条件下使用催化剂，氮、氢反应能产生高于6％的氨。+ A% ]) B) M! }5 R8 u5 { V6 l6 Z# G9 k C哈伯把他们取得的成果介绍给他的同行和巴登苯胺纯碱公司，并在他的实验室做了示范1 o5 G3 `8 @; _/ m, h表演。尽管事先对反应设备做了细致的准备工作，可是实验开始不久，有一个密封处就经受: v# Q. n! v: S% c- C不住内部的压力，于是混合气体立即冲了出来，发出惊人的呼啸声。他们立即把损坏的地方 B2 C1 ~/ I$ U1 x! x) O w; C修好，又进行了几小时的反应后，公司的经理和化工专家们亲眼看见清澈透明的液氨从分离 D??[$ c. s9 G: h5 a4 F f( r9 ^; d器的旋塞里一滴滴地流出来。但是，实验开始时发生的现象确实是一个严重的警告，说明在. L4 Y1 G ~8 M7 A设计这套装置时，必须采取各种措施，以避免不幸事故发生。哈伯的那套装置，在示范表演8 Q# q3 j9 r# r) S8 T后的第二天发生了爆炸。随后，