聚三甲硅基丙炔的表面氟化改性及氧氮透过性.pdfVIP

维普资讯 6一 第l许 cH1NEsEJoURN LlEDCHEMIs1RY 。 聚三 甲硅基丙炔的表面氟化改性及氧氮透过性 堕堕 许观藩 张文浩 闻久绵 张金兰 徐纪平 (中国科学院长春应用化学研究所长春130022) {=)6 -{ ． 要 对聚三 甲硅基丙炔 (PTMSP)进行表面氟化改性 ，改性胰的氧氮选择性提高 ，气体透过稳 定性增加．用 XPS谱分析改性后的膜表面 ，其表面结构发生了显著变化． 关键词 聚三 甲硅基丙炔 ，氟化改性 ，气体透过性 ．氧 ，氮 丁M P 簦扮 高分子富氧膜材料中，目前 以聚兰印硅基丙炔的氧氨透过系数最大 ]，比PDMS还高一 个数量级，但氧氮分离系数低 ％，N．(～1．5)，气体透过稳定性差，透气性随时间下降、人们对 PTMSP进行了大量的改性研究 ，其中以膜表面改性最为令人注 目．本文报道用F／N：混 合气对 PTMSP膜表面进行单、双面气一固非均相氟化改性 ，提高其氧氨选择性 ，并通过膜表面 的XPS、水接触角 (WCA)的测量，研究了氟化膜表面的结构组成变化及与透气性的关系． 1 实验部分 PTMSP 自制，矾 ≥7×lO，2．5 甲苯溶液在光学玻璃板上流涎成膜 ，膜厚度 80ptm左 右．氟化装置 自制、混台气：F／N。=lt99(V)．透气性用El本理化精机K一315～N一03型气体 透过仪测定，温度 25C、XPS用英国VG公司的 ESALABMkI型电子能谱仪进行测量，以 AIKaX一射线作为激发源，通能为 20eV，分析室压～lO Pa，试样本身的碳作为能量标准．接 触角用El本光学株式会社 GI型接触角测定仪测定． 2 结果与讨论 2．1 表面氟化PTMSP膜的ob ，和 P0， 如图 l所示 ，在很稀的F。气流 中，PTMSP膜表面氟化反应进行得很快 ，短时间内使膜的 透气性发生较大变化，经双面氟化的膜反应 1分钟，∞，D,r，达到 4．58，反应 30分钟可达 6．20， ● P。 ． 相应随反应时间下降，这是由于负电性最强的F 与PTMSP的双键加成，与 —CH 的H发 生取代，同时使 si—c断裂，结果形成表面氟化致密层．从图 l还可 以看出 ，相 同条件下经过 相 同反应时间后 ，双面氟化 比单面氟化对膜的透气性影响较大 ， 下降多，ao 提高幅度大． 这些结果说 明膜的氟化反应从膜表面开始，形成的致密层渐渐 向探层扩展．双面氟化时形成 的氟化致密层厚度要大于单面氟化 ，因而使 Po，和 ，，N，变化更大．单面氟化时透气性变化与 文献值相近 J． 2．2 表面氟化 PIMSP膜的XPS分析 图 2是氟化后PTMSP膜的XPS谱 图．可以看出，Cn谱氟化后向高结合能侧宽化．表 明 形成C—F、C—F 和C-O等新官能团．由表 l可以看出 ，随氟化反应时问的增长，F／c和 o／c逐 渐增大 ，si／c逐渐减小，说明有三 甲硅基的断裂发生．这个结果与 PTMSP表面溴化结果不 1993—05—26收藕．1993—10—28修 回 国家 自然科学基叠资助项 目 维普资讯 第 2期 邱雪鹏等 ：聚三 甲硅基丙炔的表面氟他改性及氧氮透过性 97 同 ，在溴化时，表面 Br／C和 o／c增大 ，但 si／c基本不变 ● 图l 氟化 PTMSP膜的气体运过性与氟化时间的关系 圈2 氟他PTMSP膜 的XPS谱 l，2|双面氯化j3，4：单面氟化 4．氟化前 ， 氟化3om 衰