表面活性剂在超细粉体中的应用.docVIP

表面活性剂在超细粉体制备和分散中的应用 摘要: 综述了表面活性剂在超细粉体制备和使用分散过程中的应用; 介绍了几种制备超细粉体的湿化学法, 包括溶胶- 凝胶法、化学沉淀法、微乳液法、水热合成法, 并介绍了表面活性剂在其中的应用情况; 简要 说明了表面活性剂的分散机理及分散过程中存在的影响因素; 随着超细粉体技术的不断发展, 表面活性剂 应用技术也在不断地发展, 展望了表面活性剂在超细粉体材料领域的广阔应用前景。 关键词: 表面活性剂; 超细粉体; 制备; 分散; 机理 超细粉体通常是指尺寸大约在1 nm~ 1 L m的微小固体颗粒, 它属于微观粒子和宏观物体间的过渡区域, 具有一系列特异的光学、热学、电学及磁学等方面特性。随着物体尺寸的减小, 其比表面积和比表面能增大, 因此超细微粒在制备和后处理过程中极易发生粒子凝聚而变粗[ 1]。分散性较差的超细粉体在实际使用中甚至完全丧失了原有的优越性, 使用效果适得其反, 所以超细粒子的分散是超粉体应用中必须解决的一个关键问题。按分散方法的不同, 可以将分散分为物理分散和化学分散。物理分散一般包括超声分散、机械搅拌分散、电磁分散、撞击分散等, 这些物理分散方法都具有一定的可行性, 但是具有一个共同的问题: 一旦分散完毕, 外部环境复原, 粉体颗粒可能重新团聚。化学分散是工业生产中广泛应用的一种颗粒悬浮体的分散方法。通过在颗粒悬浮体中加入表面活性剂使其在颗粒表面吸附, 改变颗粒表面的性质, 从而改变颗粒与液相介质、颗粒与颗粒间的相互作用, 使超细粉体得以分散。下面将介绍表面活性剂的分散机理、分散过程中的影响因素及表面活性剂在超细粉体分散中的应用。 1 液体介质中表面活性剂对超细粉体的分散机理 超细粉体的分散过程主要包括掺合、浸湿、颗粒群(团块和团粒)的解体以及已分散颗粒的再凝集4 个阶段。事实上, 颗粒的分散过程受两种基本作用支配, 即颗粒与环境介质的作用(即润湿)和在环境介质中颗粒间的相互作用[ 2], 表面活性剂在分散过程中的作用也就是改变这两种基本作用的过程。 润湿过程[ 3] 所谓润湿过程就是固液界面代替固气界面的过程, 这是分散过程的第一个步骤。一种粉体要分散在液体中, 首先必须被润湿, / 润湿是分散的必要条件。如果粉末是憎液性的就不易分散, 而亲液者就容易分散(如用水作介质, 亲液性或憎液性就是亲水性或憎水性) 。对憎液性的粉末需使用表面活性剂以润湿颗粒的表面使它成为亲液者。 表面活性剂在分子结构上有一很大的特点, 即/ 两亲性0, 亲水亲油性。表面活性剂的亲油基团一般为烃链结构。在粉体悬浮液中加入表面活性剂, 可降低固、液间的界面张力, 有效润湿颗粒。以水性分散介质为例, 表面活性剂亲油性基团吸附于固体粒子表面, 亲水基团为水介质溶剂化, 并扩展到水相介质中, 使粉体表面快速润湿。 稳定的分散过程[ 3, 5] 即使液体介质对固体良好润湿、并辅以机械力或超声处理制成了分散颗粒的悬浮液, 但是这种两相分散体系是热力学不稳定体系, 颗粒相遇时又可能产生团聚。所以, 在体系中往往需要添加能降低彼此不稳定性或在动力学上提供位垒的物质, 从而抵抗颗粒的聚集, 使分散状态保持相对稳定。 粉体在液体中的分散主要靠粉体间的静电排斥力稳定, 其次靠空间位阻作用稳定。利用表面活性剂分散就是基于这两个方面的原因。根据斯特恩的双电层理论, 当胶体颗粒的Z电位( F电位) 最大时, 颗粒的双电层表现为最大的斥力, 使颗粒分散; 当胶体颗粒的Zeta电位等于零(即等电点) 时, 颗粒间的吸引力大于双电层的排斥力, 颗粒团聚而沉降。当往超细微粒中加入表面活性剂时, 表面活性剂吸附在粒子的表面, 首先可以强化这种双电层结构, 从而产生一种分散的稳定状态。形成双电层结构的方法对于稀溶液和有极性的有机介质是有效的, 而电解质溶液则对表面活性剂的浓度影响特别敏感, 这是因为浓度的变化可以导致双电层的破坏, 从而导致粒子的团聚。其次, 表面活性剂可产生空间位阻效应, 当表面活性剂 分子吸附在粒子表面时, 它们的亲水端扩展到溶液中, 并与溶液相互作用。液体- 表面活性剂链相互作用是一种混合效应, 这种相互作用增加体系的自由能并产生一个能量位垒, 防止粒子靠近。当粒子相互接近时, 延伸到溶液中的表面活性剂链的运动受到限制并产生一个熵减小的效应。这种由表面活性剂所产生的空间稳定可发生在不存在电位垒的情况下。空间稳 定对于在水或非水介质中是有效的, 并对杂质和少量的添加剂不太敏感, 空间稳定法在分散高浓度粉体时特别有效[ 6]。这两种分散机理可以同时起作用, 即在悬浮液中加入一定量的聚电解质, 使离子表面