过氧铌杂多配合物位置异构体的合成表征及催化性能.pdfVIP

维普资讯 第 3期 无 机 化 学 学 报 Vo118．No 3 2002年 3月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY M耵 ．2002 过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能 马荣华 刘春涛 。 瞿伦玉 ， (。齐齐哈尔大学化学与化工学院，齐齐哈尔 161006) (齐齐哈尔市环境监测 中 ，齐齐咯尔 161005) (东北师范大学化学学院，长春 130024) 合成了6种钨硅杂多配合物异构体 0、届一MjHz[SiW -(NbO：)039]。H20(M=Me·N’{TMA)，Bu·N (TBA)Et,N {TEA)；B= ， ， 昂)。IR光谱 、uV光谱 、极谱 、1．‘S：O 。墒定证明台成的杂多配合物中有NbO2基存在， WNMR光谱证明其阴离子具有 Keggin结构，催化实验结果表明，合成的化台物对烯烃环氧化反应具有催化活性，且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂 多配台物．卢异构体的催化活性高于 n。 美键词： 过氧铌钨硅杂多配合物 异构体 环氧化反应 催化活性 分类号： 0611．6 杂多化合物 (HPC)在催化 一I、电催化13】、分子 析仪器厂)，核磁使用Unity．400NMR摄谱仪。 材料 - 、药物[61、以及其它诸 多领域 17中已显示出 所用试剂均为分析纯。 优异的特性和独特 的功能。取代型 HPC中普遍存在 1、2 台成方法 的异构现象，是 HPC的重要性质．HPC异构体主要 1、2．1 原料的合成 有结构异构和位置异构，其次还有互换异构和手性 KHNb6O9·13HO按文献 …方法制备． 、B． 异构，由于缺位 口体的介稳定性和异构化，给合成 KsSiWzzO -xHO按文献” 方法制备，红外光谱和 带来了一定困难，因而，有关 口体报道很少”】。取代 极谱检测，热重分析法确定结晶水数 目。 型杂多配合物是一类可溶性金属氧化物的同类物． 1、2．2 、匠．M3H2[SiW”(NbO2)O39]·H2O 具有金属卟啉和大环化合物的结构和特性，且具有 (M=Mean ，Et,N ，BuN’)的合成 优异的抗氧化和耐热性的优点，是一类新型氧化催 将 0．25g(0，17reoto1)K7HNb6Ol9·13H2O溶于 化剂。本文在过去工作的基础上，合成了Keg,gin结 10OraL0．5otol·L～H2O2中，用 1otol·L HC1调 构过氧铌钨硅杂多配合物异构体，并进行了表征和 pH=1，加^3，2g(1mmo1) 或 屏一Ks[SiWttO39】 · 催化活性实验，结果表明：过氧铌杂多配合物的催化 13H：O，待完全溶解后，搅拌 15rain，加人 (CH)NCI 活性高于非过氧杂多配合物，口异构体的催化活性 或 (CzH)NCI或 (CH，)Br的饱和溶液，直至上层溶 高于 a异构体，这为过氧杂多配合物异构体的研究 液不再生成沉淀，减压过滤，用水、少量 95％乙醇 、 展示 了可喜的应用前景。 无水乙醚洗涤，空气中干燥，三种盐均为黄色粉末， 乙腈 中重结 晶，得黄色晶体。 1 实验部分 1．3 分析方法 1，1 仪器与试剂