辽河稠油沥青质在催化水热裂解反应中的降解.pdfVIP

维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第29卷 第 5期 2005年 1O月 JOURNAIOFDAQINGPETR()LEUM INSTITUTE VoI．29 No．5 Oct． 2005 辽河稠油沥青质在催化水热裂解反应 中的降解 ， 陈尔跃 ，刘永建 葛红江 ，闻守斌 (1．大庆石油学 院 石油工程学院，黑龙江 大庆 163318； 2．大港油 田分公司 油气勘探开发技术研究 中心 ，天津 大港 300280) 摘 要：以钼酸铵[(NH )6Mo7O2-4H2()]为催化剂，将辽河稠油按Ⅲ(沥青质)：(H2())一20：7混合 ，在 240℃ 下，24h，催化剂质量分数为 0．3 时，可使辽河稠油沥青质降解大约 2O ．降解时，除了c—s键断裂 以外 ，还有沥青质 中稠环芳烃之间的桥键和与稠环芳烃相联的支链 中B位的c—c断裂，而后者是沥青质在催化水热裂解反应 中降解的主 要原 因． 关 键 词：沥青质；降解 ；水热裂解反应 ；辽河稠油；钼酸铵 中图分类号：TE254 文献标识码：A 文章编号：1000—1891(2005)05—0009—03 0 引言 稠油占我国石油总储量的 15 ，但由于黏度高，给开采、集输和加工造成困难．周凤 山等做 了大量研 究工作来降低稠油的黏度_l1]．刘永建等研究开发了水热裂解开采稠油新技术，在室 内和采油现场取得 了 一 些研究成果 J．沥青质是稠油中重要的组分 ，它导致石油在油藏 内或采油生产系统 中沉积、乳化、聚 合、结焦、黏度增高．稠油与水蒸气之间所发生的一系列反应称之为水热裂解反应 ]．稠油发生水热裂解 反应导致其饱和烃、芳烃的质量分数增加，胶质、沥青质的质量分数下降，S和N等杂原子的质量分数也 下降，同时还伴随着稠油整体黏度的下降．国外学者认为杂原子 S的存在是发生水热裂解 的条件 ，并以四 氢噻吩和噻吩作为模型化合物_6]．国外稠油一般含 S的质量分数较高，通常为 2 ～5Z0，而我国稠油含 S的质量分数较低 ，在 0．5 左右．在水热裂解反应中胶质和沥青质质量分数下降原因未见报道．特别是 我 国稠油中含 S的质量分数较低 ，单纯的脱S作用不足以说 明沥青质在水热裂解反应 中的原因．为此 ，笔 者针对稠油 中重要的组分沥青质在水热裂解反应中的原因进行了研究． 1 实验 1．1 沥青质样品的分离 实验用油来 自于辽河油田欢喜岭油厂．原油用 CHC1(化学纯)在索 氏抽提器内抽提 7d左右．当待 抽提器内的浸泡液无色时，将抽提液旋转蒸发，并尽可能赶尽CHC1．加入150～200mL／g正辛烷 (化学 纯)，充分搅拌 12h，静置过夜；再离心分离沥青质，并将离心得到的沥青质置于索氏抽提器中，进一步用 正庚烷抽提包裹在沥青质中的胶质等杂质 ，直到抽提器内的浸泡液无色为止．旋转蒸发将溶剂赶尽 ，得到 欢喜岭稠油的沥青质． 反应后的沥青质按照上述方法抽提分离． 1．2 样品基本性质的测定 采用 VPO法测定沥青质的相对分子质量 ，反应产物 中油相 100～200℃馏分的全烃分析用 HP6890 按照行业标准SY／T5779—1995进行测量．用 HearaeuscHN () S元素分析仪 ，测量反应前后沥青质 收稿 日期 ：2005—05—23；审稿人 ：范洪富；编辑 ：关开澄 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目(5037409)；黑龙江省教育厅重大科技项 目(10551z0002) 作者简介：陈尔跃(1959一)，男，博士生，副教授 。主要从事物理化学、油 田化学方面的研究． 维普资讯 大 庆 石 油 学 院 学 报 第 29卷 2005年 S的质量分数． 1．3 沥青质的降解 取 20g辽河油田原油沥青质、7mL油层水 、质量