RhnCr(n=1～7)团簇结构和电子性质的密度泛函理论研究.pdfVIP

第28卷第 1期 新疆大学学报 (自然科学版) 2011年 2月 JournalofXi~iangUniversity(NaturalScienceEdition) Vb1．28．No．1 Feb．．2011 Rh佗Cr(n=1～7)团簇结构和电子性质的 密度泛函理论研究术 董超 ，段海明 (新疆大学 物理科学与技术学院，新疆 乌鲁木齐 830046) 摘 要：采用基于广义梯度近似的密度泛函理论研究了铬掺杂铑团簇RhCr(n=1～71的几何结构、稳定性及 电子结构 ．结果表明：Rh3Cr具有较高的稳定性 ，可视为幻数结构团簇 ；给定尺寸时所研究RhCr混合团簇表现 出明显的磁性结构依赖关系 ；相较纯Rh+1，RhCr在n=3、5、6时团簇磁矩增大；多数情况下，相对于纯Rh团 簇 ，Cr掺杂增强了团簇反应活性． 关键词 ：RhCr团簇；磁性 ；密度泛函理论 ；碎裂能 中图分类号：O469，O56 文献标识码：A 文章编号 ：1000—2839(2011)01—0065—06 StructuralandElectronicPropertiesofRh佗Cr(n=1—7)Clusters Studiedby Density—functionalTheory DONG Chao，DUANHai—Ming (CollegeofPhysicsScienceandTechnology，XinjiangUniversity，Urumqi，Xinjiang830046，China) Abstract：Geometries，stabilitiesandelectronicpropertiesofRhnCr(n=1 7)clustershavebeenstudied usingdensity—functionaltheory．Ourresultsshow thatRh3Crcanbeconsideredasamagic—numbercluster． Strong dependenceofclustermagnetism on structuralisomersisf0und foralltheseRh_，^Crclusters．The magneticmomentsofRhnCrareenhanced forn= 3，5and6ascomparingthatofpureRhn+1clusters．In mostcases，dopingofCrinRhnincreasesthechemicalactivity． Keywords：RhnCrcluster，magnetism，density—functionaltheory,fragmentation energy 0 引 言 团簇 由于量子尺寸效应、宏观量子隧道效应和表面效应，具有与宏观体系不同的独特的物理化学性 质…．过渡金属材料由于在磁储存及化学催化等方面的重要性越来越受到研究者的青睐[2]．相较晶体材料， 金属团簇具有大的表体比、高的对称性、低维数、低的原子配位数，因而在几何结构、电子结构和磁性方 面都表现出独特的性质[s~7]． CoxIs，。]的实验表明尽管4d族过渡金属Rh在块体材料时并无磁l生，但Rh(礼 50)团簇表现出非零磁矩， 并且Rh团簇磁生『对于团簇尺寸和结构显示出很强的依赖关系，Rh 、Rh。、Rh。具有较大的磁矩 ．此外，对 某些Rh团簇 (~／NRh。)，表现出团簇磁性与对称性的反常关系：低对称性联系高磁矩[1o,l1]．目前对于Rh团 簇的研究已受到广泛关注，而对于含Rh的混合团簇也引起了研究者的兴趣．如：Sond6n等 1【2~1]采用经验 势的分子动力学方法和紧束缚哈密顿模型研究了Ni—Rh、Co-Rh混合团簇的结构和磁性．而Denler等[15]利 用第一性原理方法研究了Co—Rh小团簇的结构和磁性 ，发现随co原子增加团簇磁矩变大．Mainardi等[]利 用密度泛函理论研究了Rh团簇的基态结构、电子生『质以及与氢 、