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石油、天然气工业
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大 庆 石 油 学 院 学 报 第 28卷 第 5期 2004年 1O月
JOURNAIOFDAQINGPETROIEUM INSTITUTE Vo1.28 No.5 Oct. 2004
用离子液体催化剂合成直链烷基苯
董 群 ,翟爱霞 ,于景波 ,王 鉴 ,张智谋
(1.大庆石油学院 化学化工学院.黑龙江 大庆 163318; 2.大庆油田有限责任公司 第十二采油厂.黑龙江 大庆
l665l2 )
摘 要:对吡啶与无水 AICIs组成的离子液体体系。研究了离子液体的不同组成 、苯烯体积比、离子液体催化剂量和
反应条件对苯与c 的烷基化反应影响.结果表明:离子液体催化剂对直链烷基苯合成具有 良好的催化性能 .且催化剂和
产物易于分离 。可以重复使用;随着催化剂的Lewls酸性变小。产物中2位烷基苯的选择性增大;反应可在常温下进行.反
应时间对苯与 c 的烷基化反应影响不大;苯烯体积比为 6时。2位烷基苯的选择性最好.可达 45.26.
关 键 词:离子液体 ;烷基苯 {十二烯烃 ;苯;吡啶;AIC13
中图分类号:TQ426.94 文献标识码 :A 文章编号 :1000—1891(2004)05—0034—03
0 引言
由苯和C ~C 的烯烃烷基化合成的直链烷基苯 (LAB)是生产阴离子洗涤剂 (LAS)的主要原料.苯
与长链烯烃或氯代烷烃的反应是典型的Friedel—Crafts反应.传统的生产工艺中用的是有腐蚀性的HF
或 AICI。催化剂,该工艺存在残渣难以处理,设备腐蚀和环境污染等一系列问题u一,因此,寻找一种无毒、
无腐蚀性、对环境友好的催化剂势在必行 .离子液体具有液态温度范围广 (一100~200℃),蒸汽压小,
电化学窗口宽等特点。。],被广泛地用于酰基化、聚合、异构化、烷基化 、环氧化等方面。利用吡啶为阳离子
的离子液体催化剂,催化苯和长链烯烃制备长链烷基苯的研究没见报道.笔者考察了以吡啶为阳离子的
离子液体催化剂对烷基苯合成的影响.由于2位烷基苯 比其它位的烷基苯更容易发生生物降解L1,因此,
以c五的转化率和生成2位烷基苯的选择性为主要评价参数,着重考察不同离子液体的组成及不同的工艺
条件对 2位烷基苯生成反应的影响。
1 实验方法
1。1 离子液体的制备
在干燥的环境中,将经过干燥的一定量的吡啶放入盛有庚烷的 100mL锥形瓶中,缓缓通入高纯 HCI
气体制备出PyHCI,然后和无水 AICI。按一定比例加入锥形瓶中,加热搅拌,制备出离子液体,密封待用。
1。2 烷基化反应
在 50mL锥形瓶中,加入一定量的离子液体和苯,在室温、电磁搅拌下缓慢滴加 c ,恒定反应温度.
反应进行 10~40min后停止搅拌 ,静置后,未反应的苯和产物与离子液体催化剂分层 ,取出上层产物或直
接取样分析。下层的棕色溶液为离子液体催化剂,可重复使用。
1。3 产物分析
用上海分析仪器厂生产的 1102型气相色谱仪分析烷基化产物组成。色谱分析条件:载气为纯 N ,流
速为 25mI/rain,分流比为 1:50,FID检测器,50m长的PONA交联毛细管色谱柱.
收稿 日期:2004—02—18;审稿人:王光维;编辑 :曾湘华
作者简介 :董 群 (1953一).男,教授 ,主要从事石油化工催化剂方面的研究
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第 5期 董 群等:用离子液体催化剂合成直链烷基苯
2 结果与讨论
2.1 (AICI)对烷基化反应的影响
以不同摩尔分数的 PyHC1和 A1C1。,即 -『 表 1 (AICI)对反应结果的影响
(PyHC1)和 j’(A1C1。)制备出离子液体催化剂, 转化率 u,/
在反应温度为 3O℃,反应时间为 20min的条 ut(C )/ 3——
件下,考察不 同的-『(A1C1。)对苯和 C,2反应的 20.0
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