黄金管封闭体系不同源碳和氢气费托合成烃类气体模拟实验的研究.pdfVIP

黄金管封闭体系不同源碳 与氢气费托合成烃类气体模拟实验研究 米敬奎1’2一，张水昌1’2一，何坤1’2’3 1．中国石油勘探开发研究院实验研究中心，北京100083； 2．中国石油天然气股份有限公司油气地球化学重点实验室； 3．提高石油采收率国家重点实验室 世界上不少地区发现了无机成因烃类气体，多数学者认为这些无机成因烃类气体是在地质条件下通过 费托反应形成u‘‘’。许多学者也试图通过费托合成实验结果来解释无机成因烃类气体的形成机理，但得到的 烃类气体不但与实际发现无机烃类气体的地球化学性质存在很大的差别，而且不同学者得到的实验结果之 间不但相差较大争”1。本研究利用石墨及两种具有不同碳同位素的COz(5 列恒温2-60小时的费托合成实验。实验结果表明：不同来源碳与氢气通过费托反应合成烃类气体的能力 不同，轻二氧化碳与氢气合成烃类气体的最大生成量是重二氧化碳的4．2倍、是石墨与氢气合成烃类最大 生成量的32倍。随着恒温时间的延长，由于烃类气体发生裂解，合成烃类气体量逐渐减少。在恒温40小 时以上，由于烃类气体的分解在催化剂中发现了许多黑色的碳颗粒。在2-5小时的恒温时间内，三种来源 的碳与H2合成烃类气体的碳同位素均可呈现负序列特征(613Ct5”Cz613Cs61℃)；随着恒温时间的 延长，合成反应被裂解反应所代替。裂解生成的、分子量更小的、富12C的烃类气体与未裂解的残存合成 烃类气体混合，使烃类气体碳同位素首先发生部分倒转；随着恒温时间的进一步延长，裂解反应占主导地 1℃。513C：613C36 位，烃类气体碳同位素呈现了与生物来源烃类气体相同的正序列碳同位素特征(6 ”C。)；费托合成烃类气体的碳同位素受母源碳同位素的影响，同类相态母源碳，其碳同位素重，相同条件 下合成烃类气体的碳同位素重。在700℃，通过费托合成烃类气体瞬间就会发生裂解形成甲烷，所以，700 ℃不管恒温时间多短，费托合成的烃类气体都呈现正序列的碳同位素特征。 实验室通过费脱合成得到烃类气体和实际发现的无机成因烃类气体碳同位素分布特征(正序与反序) 之所以存在巨大差别是由于地质条件下与实验室内反应流体的温度变化过程相反。实验室的无机合成过程 中的温度变化是从低温到高温的“正向”过程，在较低的温度条件下通过费脱合成会生成不同分子量的烃 类(包括液态烃)，温度过高或恒温时间过长会发生裂解。导致许多实验室合成的烃类气体多呈现与有机 成因气体相似的正碳同位素序列特征；而地质条件下，地质流体(特别是从地幔来源的物质)的温度变化 过程一般只能是从高温到低温的“负向”降温过程，高温条件下无机合成烃类反应不能发生或烃类根本不 可能存在，在合适的温度、压力及其它化学条件下，来源于幔源的小分子物质会合成烃类，在温度逐渐降 低的过程中，无机合成的烃类一般不会发生分解。所以，地质条件下发现的无机烃类气体的碳同位素会保 持负序列特征。 不同学者通过费托反应得到的烃类气体地球化学特征之所以差异巨大，除了参与反应的碳源不同外， 更主要的是由于他们的反应温度和在某一温度条件下恒温时间不同造成的。 305 参考文献 1． AbrajanoT．A，SturchioN．C，BohlkeJ．K，eta1．Methane—hydrogengasseeps，Zambalesophiolite， orshaliow Philippines：Deeporigin?ChemicalGeology，1988，71(1／3)：21卜222． 2． a1．1998．Intense of Charlou，J．L．，Fouquet，Y，．Bougault，H．，etCH．plumsgeneratedbyserpentinization ultramaficatintersectionofthe15。20’NfracturezoneandMid—Atlantic et rocks