二异辛基二苯胺聚合体的新合成方法.pdfVIP

维普资讯 第 3期 合 成 淘 滑 材 料 二异辛基二苯胺聚合体的靳合成方法 一 坪夸成润滑油脂研究所 张少丰 摘要 叙述 7高温抗氧剂=异辛基二苯胺聚合体的一种新的剞备方法。新、老 一 — ——～ 一 两种 方法相比，新 方法工艺简单，成本低 。用红外光谱鉴定征明两种方法所得产品 的结构相同。动志氧化和氧化腐蚀方法试验证明，两种产品的抗氧化效果相同。 一 、 前 言 二异辛基二苯胺的聚台体是合成酯爰塑丑油的毽皇揎壑塑f，其抗氧化效能比相同摩尔浓 度的二异辛基二苯胺高一倍 以上 70年代初瑞士 CIBA GEIGY公司台成了这种添加剂．并 在英国，美国和西德获得 了专利权 。其台成法是将二异辛基二苯胺混于含水丙酮中，经 高锰酸钾氧化得到四异辛基苯基肼，然后在氮气下热重排，得到褐色 的易 碎 固体，软化点 60℃左右 ： -- R ／-- ＼RH J 、 -R Q (R二)：NN(二R)： 、… 一 一 一产品 (简称 KY200) U CH { CH3 ， f＼式中，R一l～．cH：一Cl一cH：、J1 · 、 CH3 CH3 产品经柱色谱分离、元素分析，分子量测定和红外光谱分析，证明为二异辛基二苯胺及其二 聚体，三聚体 的混合物 。 我们曾用同样的方法合成 了这种添加剂，加入醑类油中，在220℃ 下进行48h氧化试验， 结果表 明，它确实是有效 的高温抗氧剂 。 我们研究了一种合成此诼加剂的新方法，即二异辛基二苯胺在 乙醇或冰乙酸中用亚硝酸 钠亚硝墓化，得到N一亚硝基二异辛基二苯胺，然后在氮气下热解得产品： No 月二NH_R p2一R ／＼~一一-／ 一新KY枷 所得产品经元素分析 、红外光谱鉴定，证 明和用原方法合成 的产品的结构完全相同 1913年 Wieland等 曾在大气条件下，将溶于 甲基 的N一亚硝基二苯胺加热 ，得郅 的是二甲 苯胺，而不是二 甲苯胺魁聚台体 。1972年美国Mobil石油公司的Bridget将N一亚硝基N一 苯基日萘胺在氮气下加热得到C—C相 连 的N一苯基B萘胺的二聚体，而 不 是 N—C键 的二聚 体 。 维普资讯 2 台 成 润 滑 材 料 1090蔗 我们研究的新台成方法，较文献报导的方法简单、收率较商，省去了大量溶瓤和固体中 间物的分离，因此，看来是一种有前造的合成方法。 二、合 成 f． N一亚硝基=异辛基二苯胺 在 IL昀烧杯中加入78．6g-异辛基二苯胺和 300ml冰 乙酸，加热到8O℃，使其溶解， 冷到400