硝基苯生产工艺评述与技术进展.pdfVIP

　第 24 卷第 5 期 化学工业与工程技术 Vol24 No . 5 　 2003 年 10 月 J ou rnal of Chem ical I n d us t ry Eng ineering Oct . , 2003 硝基苯生产工艺评述与技术进展 1 2 赵红林 , 田先国 ( 1. 南化公司 技术开发处 ,江苏 南京 　2 10048 ;2 . 南化集团 研究院 ,江苏 南京 　2 10048) 　　摘要 :对工业上使用的混酸硝化法 、绝热硝化法等硝基苯生产工艺进行了评述 。综述了采用固体酸 催化剂取代硫酸用于制备硝基苯的研究进展 ,指出以固体酸催化苯的气相硝化工艺是未来硝基苯生产 工艺的发展方向。 关键词 :硝基苯 ;生产工艺 ; 固体酸催化剂 ;气相硝化 中图分类号 : TQ24 1. 1+ 1 　文献标识码 :A 　文章编号 : 1006 - 7906 (2003) 05 - 0037 - 04 　　硝基苯是一种重要的化工原料和中间体 ,用于 生产苯胺 、联苯胺 、二硝基苯等多种医药和染料中间 体 ,也可用作农药 、炸药及橡胶硫化促进剂的原料 , 主要用途是制取苯胺和聚氨酯泡沫塑料 。 1 　生产工艺 工业上硝基苯是以苯和硝酸为原料 ,硫酸为催 化剂 ,在一定条件下 ,经硝化制得 。早期采用的是混 酸间歇硝化法 , 随着对苯胺需求量的迅速增长 ,20 世纪 60 年代后 ,逐渐发展了釜式串联 、管式 、环式或 泵式循环等连续硝化工艺 ,后来又发展了绝热硝化 图 1 　苯连续硝化流程示意 法 ,这些都为非均相混酸硝化工艺 。 1 ,2 —硝化釜 ;3 ,5 ,9 ,11 —分离器 ;4 —萃取锅 ; 硝基苯生产方法按硝化种类可分为硝酸硝化 6 ,7 —泵 ;8 ,10 —文丘里管混合器 法 、氮氧化物硝化法 、混酸法 。按反应物料的物理状 釜温度控制在 65 ～68 ℃, 由 2 号硝化釜流出的物 态来分 ,则有气相硝化 、气 —液相硝化和液相硝化 。 料 ,经连续分离器 自动分离成废酸和酸性硝基苯 。 目前 ,工业上应用最多的是以混酸为硝化剂的液相 废酸进入苯萃取锅中用新鲜苯连续萃取 ,萃取后的 硝化 。 酸性苯中约含 2 %～4 %的硝基苯 ,用泵连续送往硝 1. 1 混酸硝化法[ 1 ,2 ] 化釜 ,萃取后的废酸被送去浓缩成浓硫酸再循环使 混酸硝化工艺过程包括 :混酸配制 、硝化 、产物 用 ,酸性硝基苯则经过连续水洗 、碱洗和分离等操 分离 、产品精制 、废酸处理等 。传统硝化有釜式硝 作 ,得到中性的硝基苯 。 化 、环形硝化 、静态混合器硝化等多种方式 。目前 , 硝化反应的 80 %将在 1 号硝化反应器内完成 。 国内最成熟可靠的是釜式硝化 。有射流装置的环形 因此 ,1 号硝化反应器采用环形硝化釜 , 比釜式反应 硝化釜改善了有机相和无机相的混合状况 ,可以有 器在传质和传热上都有所改善 。建议采用环形硝化 效地降低二硝化物和酚类副产物 ,但设备制造成本 釜与釜式硝化反应器相结合的工艺 , 以合理利用反 较高 ;而静态混合器等生产方法 目前还未在 30kt/ a 应器的特点 ,优化成本 。 以上硝基苯装置规模上应用 。 混酸硝化法的优点是 : 硝化能力强 ,反应速度 快 ,硝化