温敏聚苯乙烯接枝聚异丙基丙稀酰胺梳型共聚物的合成.pdfVIP

中国科学B辑：化学 2007年第37卷第2期：192—196 《中国科学》杂志社 http：／／www．scichina．com SCIENCElNCHINAPRESS 温敏聚苯乙烯接枝聚异丙基丙稀酰胺梳型 共聚物的合成 徐亚新 李宏途 张开 张 宝 艾鹏 王静媛。 (吉林大学化学学院麦克德尔米德实验室，长春130012) 摘要 苯乙烯为大分子引发剂，以异丙基丙稀酰胺为单体进行原子转移自由基聚合(ATRP)，合成窄分布 的聚苯乙烯接枝聚异丙基丙稀酰胺聚合物．红外光谱(IR)和氢核磁共振波谱(1HNMR)证明了接 枝聚合物的结构．凝胶渗透液相色谱(GPc)(用聚苯乙烯作为标样)研究发现，接枝共聚物的分子 量分布是单分散的，数均分子量为19815 g／m01．差示扫描量热法(DSC)研究表明，由于疏水的异 丙基和胺基的氢键作用，接枝共聚物的玻璃化转变温度比作为原料的聚苯乙烯提高了16．0C．报 道了温敏的以溴代聚苯乙烯为骨架的接枝共聚物的成功制备． 关键词 原子转移自由基聚合 接枝共聚合 聚异丙基丙稀酰胺 聚苯乙烯 乙烯基类单体的活性聚合是合成各种精致结构 种方式[4“71：(i)向主干接枝，先形成支链然后接到 聚合物的有力工具．活性聚合合成的聚合物要求分 聚合物主链上；(ii)从主干接枝，单体从聚合物的主 子量分布窄、结构规整，功能性、链拓扑和预期分子 链上开始接枝；(iii)直接接枝，也就是用大单体共聚 量、带有特殊末端基等【l】．原子转移自由基聚合 通过ATRP合成的接枝共聚物的主链和支链具有确 定的长度和组成． (ATRP)通过使用低价态的过渡金属盐与其配合物形 成的催化体系实现了上述目标【2，3】．原子转移自由基 聚异丙基丙稀酰胺是温敏的聚合物，在室温时 聚合在各种功能性单体的可控聚合方面是通用的技 是水溶性的，当温度高于32．8℃时会发生缠绕到卷曲 术，已经成功制备了像聚苯乙烯，取代的苯乙烯(甲 基)丙烯酸酯类和丙稀腈等的聚合物．在原子转移自 胺的嵌段共聚物和接枝共聚物受到了广泛的关注， 由基聚合中，新型功能性的引发剂使得制备大量的 因为它的最低临界溶解温度与人的体温相近，可作 具有优异性能的新材料成为可能，而用其它的聚合 为刺激响应材料应用于生物医学领域【9一¨． 方法很难得到或者根本不可能． 本文采用氯化亚铜为催化剂，1，1,4，7，10，10一六甲 当今合成高分子材料的发展潮流有两大重要方 基三亚乙基四胺为催化剂配体，溴代聚苯乙烯为大 向：一是开发新型功能材料，二是通过设计和控制高 分子引发剂，在ⅣⅣ-二甲基甲酰胺溶液中成功进行 分子分子结构来提高现有材料的使用效能和质量． 了异丙基丙稀酰胺的原子转移自由基聚合．得到的 改性的方法之一就是接枝反应，它为改变聚合物的 聚合物用1H 物理和化学性质提供了机会．制备接枝共聚物有三 了它的热性能． 收稿日期：2006．08．18；接受日期：2006．11—16 4联系人，E—mail：jingyuan@jlu．edu．ca 第2期 徐亚新等：温敏聚苯乙烯接枝聚异丙基丙稀酰胺梳型共聚物的合成 193 1实验部分 1．1 材料及试剂 苯乙烯(St)，分析纯，使用前依次经过5％的 NaOH水溶液洗涤3次，去离子水洗涤3次，再分别 经过无水NaS04干燥过夜，CaH2干燥过夜，再于N2 保护下减压蒸馏两次，提纯后的单体置于一15℃的冰 7 6