用密度泛函论分析X-CH2一CH2-X（X=H，CH3，oH，NH2，SH，F，CI，Br，I）的构象.pdfVIP

第 28卷 第 3期 计算机与应用化学 、，o1．28．No．3 2011年 3月28日 ComputersandAppliedChemistry March．2011 用密度泛函论分析X．CH2一CH2．X (X=H，CH3，oH，NH2， SH，F，CI，Br，I)的构象 仝艳 ，李晓飞 ，王振旭 ，李玉贤 (1．河南中医学院，河南，郑州，450008； 2．华东师范大学，上海，200237) 摘要：为了研究x—CH2一CH2一X(X=H，CH3，OH，NH2，SH，F，CI，Br)的构象，采用密度泛函理论的量子化学计算方法，扫描 其势能面，分析其典型构象，一一得出稳定构象，并分析了最影响其稳定构象的原因。结果表 明，对于正丁炕、1，2-二氯乙烷、 1，2-二溴乙烷和乙二巯醇，对位交叉构象最稳定，影响其最稳定构象的主要因素是空间作用：对于乙二醇，乙二胺 ，邻位交叉 式为其最稳定的构象，该构象稳定的主要因素是分子内氢键；偶极．偶极相互作用导致 1，2一二氟乙烷的最稳定构象是邻位交叉式； 超共轭作用导致乙烷的最稳定构象为对位交叉 。用理论化学计算，可以确定分子的最稳定构象，应从多方面分析影响分子最稳 定构象的原因。 关键词：构象异构；分子内氢键；密度泛函理论；量子化学 中图分类号：TQ015．9；TP391．9：06—39 文献标识码：A 文章编号：1001—4160(2011)03．314。316 1 引言 构稳定4【]。 3．2 空间作用 构象异构属于立体异构的 1种，其产生的原因是分 空间作用在构象异构稳定中起重要作用，这也是大多 子中 。键的 自由旋转。构象分析一直都是有机化学的一 数情况下分子的交叉式构象比重叠式构象稳定的原因。 个重要任务。环境、生物、药物等领域都涉及分子构象。 如图 1b所示，正丁烷分子的4种典型构象分别为： 目前，国内的教科书中f1]，介绍得最多、最经典的构象 对位交叉、部分重叠、邻位交叉和全重叠式。由于非键 异构体为乙烷和正丁烷，其它取代 乙烷则提得较少，而 张力最小，最稳定的构象为对位交叉式。而全重叠构象 事实上，其它取代 乙烷最稳定的构象彼此相差甚远。故 存在最大的非键张力，是所有构象中能量最高的。二者 本工作分析X-CH2一CH2．X(X=H，CH3，OH，NH2，SH， 能量之差达到5．62kcal／mol。 F，Cl，Br，I)等的构象，并进行归类总结，分析构象稳 乙二巯醇的势能面扫描结果如图1c所示，其构象的 定的原因，是对教材较好的补充。