对苯二酚的生产工艺和技术路线的选择.docVIP

对苯二酚的生产工艺和技术路线的选择.doc

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
对苯二酚的生产工艺与技术路线的选择 对苯二酚的合成方法较多,到目前为止已有10余种其中已实现工业化生产的有苯胺氧化法、对二异丙苯过氧化法、苯酚过氧化氢羟基化法、双酚A法等;中试规模的有电化学法其余方法均处于研究阶段。将对对苯二酚主要的合成方法研究进展进行评述。苯胺氧化法…二异丙苯过氧化法为克服苯胺氧化法制取对苯二酚生产工艺存在的诸多缺点上世纪年代开发了对二异丙苯过氧化法。该法首先在酸性催化剂(磷酸硅藻土或AlCl3)存在下由苯与丙烯进行Friedel-Crafts烷基化反应合成二异丙苯,分离出对位异构体、间位异构体使其转位为对位异构体,把分出的对二异丙苯进行过氧化反应生成二异丙基过氧化物然后再在酸性催化剂(如硫酸)存在下裂化为对苯二酚与丙酮,产物经中和、萃取、离心分离、提纯、真空干燥后得成品。以对二异丙苯计,对苯二酚收率为80%左右。该法与苯胺法相比具有(比苯胺法约低30%)、污染小等优点。但由于该方法副产物多且成分复杂使得产物分离较困难。双酚A法…苯酚过氧化氢羟基化法出于经济和环保方面的需要20世纪70年代开发出苯酚过氧化氢羟基化合成对苯二酚的方法并已实现工业化生产。该法是以苯酚为原料,在催化剂作用下与过氧化氢反应生成对苯二酚和邻苯二酚。经脱出水、高沸物、苯酚并分离出邻苯二酚后得到粗对苯二酚,再经溶解、脱色、重结晶制得对苯二酚产品。与苯胺法和二异丙苯法比较苯酚羟基化法反应过程及分离操作简单因此能耗较低三废污染少此外联产的邻苯二酚也是极为重要的精细化工产品是香兰素、人造麝香及医药、农药和染料的中间体也可直接用作聚合抑制这使得苯酚羟基化工艺倍受人们青睐。在苯酚羟基化法合成对苯二酚过程中研制与开发新型的催化剂一直是重要的研究内容。到目前为止,研制的催化剂品种达上百种其发展趋势从单一的、均相的无机物或金属有机配合物向复合的、非均相的催化剂发展。以无机酸或金属离子配合物为催化剂…以氧化物为催化剂…以分子筛为催化剂以杂多化合物为催化剂其它催化剂苯酚羟基化法合成对苯二酚所用的催化剂除以上各类型外Shevade等在ZSM-5分子筛上镶嵌CuCl16Pc合成CuCl16Pc/ZSM-5催化剂研究了其对苯酚羟基化反应的催化作用。此外,Seelan等用原位配位合成方法将金属酞菁配体(MPc,M=V、Co和Cu)镶嵌到Y型分子筛内合成了镶嵌配体的Y型分子筛此催化剂表现出很好的苯酚羟基化活性。他们认为金属离子的加入导致配体分子结构与电子结构变化从而使得此类催化剂表现出比纯配体更高的催化活性。Liu等利用MCM-41中孔分子筛为载体制备了负载型八羟基喹啉铁()/MCM-41催化剂并应用于苯酚羟基化反应过程中结果是苯酚的转化率随温度的提高而增加但温度太高易导致副产物增多有机溶剂不利于羟化反应的进行水是最佳的反应介质在一定程度上pH越低,越有利于反应活性的提高但pH太低时活性反而下降。Zhu等报道了一种含铜的层状类水滑石(Cu-MAlCO3HTLc)对苯酚的羟化活性发现当n(苯酚)/n(H2O2)=1/1、60℃反应2h后苯酚转化率可达59%产物中邻苯二酚与对苯二酚的摩尔比为2/1。但/ H2O2的摩尔比太高H2O2用量太大在经济上难以过关与实际应用的差距较大。此外Dubey等研究了三重水滑石催化剂CuM()M(Ⅲ)(其中M(Ⅱ)=Ni或Co,M(Ⅲ)=Al,Cr或Fe)对苯酚过氧化氢羟基化反应的催化行为结果发现在所研究的催化剂中CuNiAl-HT和CuCoAl-HT表现出最高的催化活性在65℃下苯酚的转化率分别为23.7%和21.5%产物中邻苯二酚和对苯二酚的摩1.4左右。Rives等考察了一系列CoNiAl三重水滑石对苯酚过氧化氢羟基化反应的催化活性后发现催化剂的活性随着Co/Ni原子比值的改变而变化当Co浓度降低时催化剂的活性随之下降。在所研究的催化剂中,Co/Ni=1/5时制备的催化剂的活性最高以水为溶剂在65℃下苯酚转化率为14.2%产物中邻苯二酚和对苯二酚的摩尔比为1/3.8。刘庆生等将离子交换方-Fe2O3/微孔树脂催化剂用于苯酚H2O2羟化制备苯二酚反应在反应温度50~80℃、n(苯酚)/n(H2O2)=3的条件下苯酚的有效转化率可达22.4%,产物中邻苯二酚和对苯二酚的摩尔比接近1.4/1,反应放大3000倍后羟化活性及产物的选择性基本不变。综上所述,苯酚过氧化氢羟基化法合成对苯二酚具有原料易得且便宜,反应工艺简单,反应适于连续化,可同时获得两种产品(对苯二酚和邻苯二酚),有利于大型工业化,三废少,产品质量好等优点。此方法被认为是21世纪最有前途的“绿色”工艺路线之一。电化学法其它合成方法除上述提到的几种已实现工业化生产或已达中试规模的方法外,对苯二酚还可以通过对硝基苯酚或硝基苯在酸性溶液中催化加氢或酸性水解制得。苯酚在水溶液中用氧气催化

文档评论(0)

feiyang66 + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档