第四章离子交换法.pptVIP

第四章 离子交换法 第一节 概述 离子交换法定义： 离子交换法是基于固体离子交换剂在与电解质水溶液 接触时，溶液中的某种离子与交换剂中的同性电荷离子发 生离子交换作用，结果溶液中的离子进入交换剂，而交换 剂中的离子转入溶液中。 如： 离子交换法的应用： （1）从贫液中富集和回收有价金属：贵金属和稀有金属； （2）提纯化合物和分离性质相似的元素：稀土分离； （3）处理某些工厂的废水； （4）生产软化水。 第二节 离子交换树脂及其性能 2.1离子交换树脂的结构 （1）高分子部分：聚苯乙烯或聚丙烯酸酯等。连接树脂的功能团的作用。 （2）交联剂部分：把整个线状高分子链交联起来，形成三度空间的网状结果。 （3）功能团部分：固定在树脂高分子部分上的活性离子基团。 交联度的大小决定了树脂的机械强度、交换容量和 溶胀性等性质。 树脂的网络骨架 2.2离子交换树脂的分类 一般按树脂所带功能团的性质不同分为阳离子交换树 脂和阴离子交换树脂。 细分： ①强酸性阳离子交换树脂；②弱酸性阳离子交换树脂； ③强碱性阴离子交换树脂；④弱碱性阴离子交换树脂； ⑤螯合树脂；⑥两性树脂；⑦氧化还原树脂。 离子交换树脂的命名方法 离子交换树脂命名法中分类代号和骨架代号 总交换容量：指单位树脂中所含功能团上可交换离子的总摩尔数。与交联度有关，交联度小，总交换容量就大。 因交联度小，高分子质量大，功能团多。 操作容量：指在一定的交换条件下所达到的实际交换容量，即树脂中实际参加交换反应的离子摩尔数。 漏穿容量：指柱上作业时溶液中的离子开始出现在流出液时单位体积中树脂中实际参加交换的摩尔数。 全容量：离子交换树脂除了通过功能团进行交换外，还能通过链节结构上的特点，以分子间吸引力即范德华力吸引其他分子，结果树脂的容量往往超过总交换容量，故把总交换容量和范德华力吸引的量之和称为全容量。 亲和力经验规律： 1）在常温下的稀溶液，树脂对离子相对亲和力随离子价数的增大而增大。 2）在常温下的稀溶液，离子价数相同时，强酸性阳离子交换树脂对离子的亲和力随水合离子半径的减小而增大。 3）强碱性阴离子交换树脂对阴离子的相对亲和力随离子的水合半径的减小而增大。 4）对弱碱性阴离子交换树脂而言，OH-的亲和力远远大于其他许多阴离子的亲和力，而且树脂的碱性越弱， OH-的亲和力越大。 3.2分配比 离子交换达到平衡时，离子在树脂相和溶液相的浓度 比值称为分配比。用D表示。 离子交换机理 4.2影响交换速度的因素 （1）内扩散为控制步骤时的影响因素 ①树脂颗粒大小：决定了离子从树脂表面扩散到树脂内部的路程，颗粒越大，路程越长，颗粒小，交换速度快。 ②树脂的性质：溶胀性大的，强酸强碱树脂交换速度快； ③温度：温度高，扩散系数大，交换速度大。 ④交换离子的性质：离子价态越高，扩散系数越小。 （2）外扩散为控制步骤时的影响因素 ①溶液浓度：溶液中离子浓度越大，膜内外浓度梯度大，扩散速度越大。 ②温度：温度高扩散速度大。 ③搅拌情况：搅拌速度越大，膜的厚度越小，扩散速度越大。 离子交换的选择性 离子交换常数：交换势或交换系数 影响离子交换选择性的因素 水合离子半径：半径越小，亲和力越大； 离子化合价：高价离子易于被吸附； 溶液pH：影响交换基团和交换离子的解离程度，但不影响交换容量； 离子强度：越低越好； 有机溶剂：不利于吸附； 交联度、膨胀度、分子筛：交联度大，膨胀度小，筛分能力增大；交联度小，膨胀度大，吸附量减少； 树脂与粒子间的辅助力：除静电力以外，还有氢键和范德华力等辅助力； 穿透曲线与穿透量 5.2柱上离子交换技术分类 （1）简单离子交换分离法 过程：吸附（负载），洗涤，解吸附，洗涤。 吸附：溶液中能起交换作用的离子吸附到树脂上； 洗涤：用水洗去交换柱中残留的溶液； 解吸附：适当的解吸剂将以吸附在树脂上的离子的解吸出来； 洗涤：洗涤去掉剩余的解吸剂再生树脂。 （2）离子交换色层分离法 分离性质非常相近的元素。吸附很难分离。采用配合剂的作用下分离。 第六节 简单离子交换法在提取冶金中的应用 6.1纯铀化合物的提取 （1）吸附过程； U(VI)形成[UO2(SO4)2]2-或[UO2(SO4)3]4-，在通过强碱性离子交换树脂时，被留在树脂上，金属离子则流出。之后，将其破坏成为UO2+形式洗脱，回收率可达98%。 树脂中活性离子基团X表示NO3-、Cl-、HSO4-。吸附过程 中阳离子不被交换而分离。 第八节 离子交换膜及其在提取冶金中的应用 8.1离子交换膜概念及工作原理 （1）离子交换膜概念 结构和离子交换树脂一样，有固定的骨架结构，骨架 结构上