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维普资讯 研 究与开发 Q齐IL鲁U石PE油TR化O工CHE，2M0IC0A7L，3T5EC(H1)NO：L6OGY9 裂解 C5馏分热聚法脱环戊二烯的研究 孙松卿 董凌云 郝兴仁 王迎春 吕爱梅 (中国石化齐鲁分公司研究院，山东淄博，255400) 摘要 采用管式反应器进行裂解c5馏分热二聚反应的研究，考察了原料浓度、反应温度、停留时间等对CPD(环 戊二烯)转化率、选择性的影响，将反应产物进行精馏分离得到纯度(质量分数)大于80％的DCPD(双环戊二烯)。以 试验数据为依据，建立了C5馏分 CPD热二聚反应过程的动力学方程，并对相关参数进行了回归。 关键词 环戊二烯 热二聚 双环戊二烯 动力学方程 中图分类号：TQ326．8 文献标识码：B 文章编号：1009—9859(2007)01～0006—04 裂解C馏分是乙烯装置的副产物，国内一般 石化行业的挖潜增效具有重要的现实意义…。 用轻柴油和石脑油作裂解原料，通常是乙烯产量 CPD可用于合成农药、橡胶、塑料、医药、不 的14％一17％。国内2005年 乙烯生产能力达到 饱和树脂等领域，具有广泛的用途。DCPD可与 8Mt／a，C馏分年产量可达到 1．2—1．5Mt／a，其 多种化合物反应生成种类繁多的衍生物，用于合 中CPD约占15％。这些c资源如果不能合理的 成石油树脂 、合成材料、有机化学中间体等生产。 利用，只是作为工业燃料使用，将造成化工资源的 CPD化学性质较其它碳五二烯烃活泼，可进 极大浪费。因此开展从乙烯副产 C 馏分中分离 行缩合、氢化、卤化、加成、还原等反应，表 1是 CPD的研究工作对综合利用我国的石油资源和 CPD和DCPD的主要物性数据 。 表 1 CPD和 DCPD的主要物性对 比 目前，国内外 已工业化的CPD的分离方法有 其他烃类分开。CPD的热二聚是典型的Diels— 精密分馏、萃取精馏和共沸精馏等，分离方法因原 Alder反应 ： 料来源、组成、产品纯度等不同而技术路线相异， 但对每一种分离过程来说，都是首先把 CPD加热 2 一 二聚成DCPD再进行分离 J。 针对我国目前 C馏分综合利用尚未形成工 该反应为可逆放热反应，随着反应温度的升高二 业化现状，进行了裂解 C馏分热聚法脱 CPD工 聚反应速度迅速加快。当温度超过一定值后， 艺技术开发。 DCPD解聚反应逐渐加快 。 另外，在反应过程中还存在如下副反应： l 试验部分 (1)二聚反应：包括异戊二烯、间戊二烯各 自 1．1 试验原理 c馏分中双烯烃都能发生 自二聚反应、共二 收稿13期：2006—09—26；修回31期：2007-01—11。 作者简介：孙松卿(1978一)、男，2001年毕业于青岛化工学 聚反应，但CPD反应活性较其他 c二烯烃高，热 院化学工程与工艺专业，助工 ，现从事化学工程方面的工作。 二聚的反应速度最快。利用这一特性可以把它与 电话 ：0533—7589663转 14。 维普资讯 第 1期 孙松卿等．裂解 C馏分热聚法脱环戊二烯的研究