气态二氧化碳脱钙反应的研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 地 质 与 工 程 PETROLE~ GEOLOGYANDENGINEERING 第 2O卷 第5期 2006年9月 文章编号：1006—4095(2006)05—0087—03 气态二氧化碳脱钙反应的研究 胡乃兵 ，张治军 ，王国良。 (1．河南大学特种功能材料重点实验室，河南开封475001~2．中国石化洛阳石油化工工程公司) 摘要：在高压釜中，考察了不同工艺条件对气态C0z脱除原油钙的影响。结果表明，利用气态a 脱钙 ·原 油钙含量越高，效果越好；提高反应压力，增加注水量，延长反应时间可提高脱钙率，降低反应温度有利于 原油脱钙l注水量增加到一定程度时，原油脱钙率随其增加趋于稳定。 关键词：气态二氧化碳 ；原油；脱钙 中图分类号：TF~24 文献标示码：A 1 问题的提出 2 Co2脱钙机理 随着原油的重质化和劣质化加剧，原油中的 原油中的钙以无机钙和有机钙形态存在，无 钙含量越来越高，严重危害着原油加工过程。原 机钙如氯化钙、硫酸钙和碳酸钙在愿油脱盐脱水 油中的氯化钙水解生成盐酸，破坏硫化亚铁保护 过程中随水排出。有机环烷酸钙和酚钙溶解度 膜，导致常减压装置低温冷却系统腐蚀；当原油中 小，在原油脱盐脱水不易脱除，在水中有机钙存在 的钙进入重渣油进行二次加工时会影响装置的正 如下电离平衡： 常运转，对于在催化裂化过程原料中的钙会使催 (RCO0)2Ca-*2RCOO一+ Ca2 化剂中毒、结块，轻质油收率下降，催化剂消耗增 Ca0。3一 +CO 。 加；而对加氢裂化过程原料中的钙覆盖在催化剂 表面使其失活，沉积在催化剂颗粒之间时催化剂 lRj2Ca—lRj 结垢，堆积在床层顶部造成反应器的压力降迅速 升高使装置无法正常运行；重渣油作为燃料使用 当向原油中通入cch气体时，CO2在油水界 时，会造成高温设备腐蚀，影响换热器和加热炉的 面与Ca2发生化学反应，生成CaCO~沉淀，产生 热效率。 的氢离子与电离出来的环烷酸根作用生成环烷 原油中的钙大部分是以环烷酸钙、酚钙、脂肪 酸，这样会提高原油酸值。CO2脱钙反应机理如 酸钙等有机钙形式存在，小部分以碳酸钙、氯化 下 ： 钙、硫酸钙等无机钙盐形式存在，目前的电脱盐脱 C0+H20+Ca2CaCCh4r+2H 水的方法很难从原油中脱除有机钙，比较成功的 2RCOO一+2H —2RCOOH 是螯合沉淀法，国内外开发出了大量的螯合沉淀 脱钙剂，一般都存在用量大、价格高、适应性差、脱 2 lRjH十一lRJ 钙效果不理想等缺陷。 EXXON研究公司的Blum．SaulC发明了干 3 实验部分 冰脱钙，脱除原油中的二价金属离子，主要步骤是 干冰和原油置入密闭容器在 40~200℃的温度 3．1 实验原料 下，自动生成压力下充分接触，冷却后排除多余的 气体Co2；注水：蒸馏水；原油：大港原油、曹 C02，分离产物，脱钙率比较高 收稿 日期：2006—04—25 千冰在生产中不易保存和成本过高，利用气 作者简介：胡乃兵，1979年生，2001年毕业于河南大学化学 态C02进行脱钙是一种可行的办法。 系，河南大学特种功能材料专业在读研究生。 维普