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热处理对聚L-丙交酯性能和形貌的影响 摘要： 通过进行DSC，偏光显微镜和拉伸测试来研究热处理对于聚L-丙交酯（PLLA）薄膜的热力学性能，形态和机械性能的影响。PLLA薄膜由溶液浇铸法制得之后进行热处理有3个过程:A过程是直接进行热处理 B过程是熔融和热处理，C过程是熔融，淬火，退火。在B过程中，形态结构强烈的依赖于热处理的温度，而在A和C过程中，热处理温度对于温度基本没影响。在C过程中，淬火后随着温度的上升，成核现象发生，它的成核密度高于B过程,因此在C过程中，全部的结晶与B相比持续时间更短，与B过程形成的球晶相比它具有更小的半径。随着热处理温度的上升和BC过程热处理时间的延长，结晶度和熔融温度就变大，然而在A过程中，热处理的条件仅仅轻微的影响这些数值。杨氏模量随着薄膜的结晶度的增加而增加。拉升强度和杨氏模量相类似，但是当大的微晶或者球晶开始形成的时候拉升强度开始下降。在A和B过程中，在断裂处的断裂伸长率随着结晶度的增加而减小。 关键词：聚L-丙交酯；形态，性能 引言: 在过去的十年中，因为PLLA具有很高的机械强度，降解后无毒这些特性，PLLA引起了很多的关注。的确，一大群关于这个聚合物的降解的研究被出版在文献【1-16】和文献【4,5,7,16-23】。 但是，随着由更多研究团体关于PLLA降解的报道每个之间都有点不同，更多数据的积累得出了一个一般化的结论关于PLLA降解的行为。这是因为即使开始PLLA试样具有相同的化学结构和分子量，但他的液相结构和性能也是有差别的。我们都知道，像PLLA一样的结晶聚合物的液相结构很大程度上取决于热历史和预先处理[24]。 我们最终研究PLLA的目的是阐述PLLA降解的机理。在这个早期的报道中，我们旨在明白PLLA的液相结构和热处理条件的联系。一个深沉次的研究就需要准备不同种PLLA的试样进行降解的研究。我们开始用一个确定分子量PLLA试样，使它置于这三个不同的热处理过程。现在的研究将会帮助我们获得具有不同结构考虑了结晶度，结晶大小和球晶形态这三个方面的试样。 实验： PLLA由文献【25】报道的方法合成。具有光学纯的98%L-丙交酯酸可以作为重量分数为90%的水溶液。低聚物的PLLA由酸的缩聚反应得到，热分解后可以得到丙交酯的单体。在140oC下进行开环聚合600分钟，原料为L-丙交酯，催化剂为质量分数为0.03%的含二价锡的辛酸盐。产生的聚合物以沉淀的方式进行净化，以甲醇作为沉淀剂，二氯甲烷为溶剂。 聚合物的粘均分子量取决于特性粘数[η]在温度为25oC，氯仿中，使用方程[26]： [η]=5.45×10-4MV0.73 (1) 聚合物的旋光度[α]可以在氯仿浓度为1g/dl,温度为25oC的条件下，使用Perkin-Elmer 旋光仪241 在波长为589纳米测得。所用到的聚合物的特性在表一中已经列出。[α]D25的数值大约为-150oC，与文献中的数值【27】很好的吻合。 用来进行热处理实验的PLLA薄膜可以由溶液浇铸的方法进行值得。聚合物PLLA浓度为1.0g/dl的二氯甲烷溶液被浇铸到一个平板玻璃上面，随后在室温的条件下溶剂挥发一天。为了避免高度取向结构的形成，溶剂的挥发必须必先前的文献（一个星期）28-30更快。用甲醇来萃取产生薄膜的残余溶剂，在真空中干燥一个星期。用来做机械性能和热学性能测试的薄膜厚度大概为50微米，做形态研究的薄膜厚度大概为25微米。 PLLA薄膜的热处理在以下三个不同的条件下形成。oC，进行事先确定的热处理，热处理时间为ta。在过程B中，测试的试管一开始就被放入油浴中在200oC加热3分钟使聚合物熔融，然后把他放入不同温度Ta的油浴中进行热处理。在过程C中，测试的试管被放入油浴中200oC加热3分钟使聚合物熔融，然后把它快速的冷却到0oC，然后在不同的油浴温度Ta下进行热处理，热处理时间为ta。在热处理后所有的薄膜都被快速冷却到0oC，使他停止继续结晶。在A.B.C热处理后的薄膜分别命名为薄膜A,B,C。毛胚薄膜热处理后为透明，然而熔融-冷却的薄膜和薄膜B在140oC下处理低于ta10分钟的时间后，呈现透明。结晶温度Tc和熔融温度Tm ,结晶焓ΔHc和熔融焓ΔHm可以由日本岛津公司制造的DSC,DT-50测得。在氮气下，升温速率为10oCmin-1。TC,TM，ΔHc，ΔHm可以由铟校准得到。PLLA薄膜的结晶度Xc可以根据以下方程得到: Xc(%)=100×(ΔHc+ΔHm)/93 (2) 其中93（J/g）为PLLA薄膜结晶厚度为无限大的熔化焓，由Fischer等人1报道。 蔡司偏光显微镜可以用来研究薄膜的形态。展示25微米厚度薄