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‘华东六省一市造纸学会第二十一届学术年会》暨‘江苏省造纸学会第九届学术年会》论文集
Nm(3一二甲氨基)丙基甲基丙烯酰胺的合成及其在
造纸等领域的应用
孟明扬1胡开堂2柴义3高晓春
(1沈阳化工研究院,2浙江省科技学院,3辽宁省轻工设计院,4沈阳万哈特化工有限公司)
摘要:本文介绍了N-(3一二甲氨基)丙基甲基丙烯酰胺的合成技术及其在造纸、水处理、日化、医药和纤维等行业的
应用。文章介绍了多种合成方法并分析了各种不同的合成方法的优缺点和产品特性。同时,系统介绍了N-(3--甲氨基)丙
基甲基丙烯酰胺的应用技术及其潜在的学术价值。
体和单体,在常温下有很好的流动性。由于其分子结构中存在着叔胺基团和反应活性较强的乙烯基团,单
体活性高,化学性质活泼,因此能与很多大分子发生均聚、共聚和季铵化等化学反应,形成多种季铵盐化合
物。形成的聚合物相对分子质量大,呈碱性且显阳离子性,水溶性和醇溶性都较好¨1。据报道,以它为主
要中间体合成的聚合物属于国外第四代絮凝剂和第三代石油开采添加剂,因此被广泛应用于造纸化学品,
涂料、日化、医药、纤维等行业、石油和天然气开发、光敏材料的合成、印刷工业中的助剂、皮革加工添
加剂等产业¨1。该产品全球性的开发与应用始见于上世纪60年代,此后于80年代形成了专利技术哺1。但
是,由于各种技术问题,该产品直到上世纪末才开始获得的工业应用。进入2l世纪后国外先后用该产品
先后开发出大量品质十分优良的精细化工新产品,包括化妆品、洗发用品、高档涂料、离子膜等。由此开
始也引起国内专业人士对该产品的广泛关注。我国对该产品的研究工作始见于21世纪初,尽管到目前为
止,国内尚未见有完成工业化生产的报道,但其研究应用工作已经得到国家政府决策部门以及业内人士的
高度重视,国内的一些研究院所和高等院校已经开始进行了初步的研究和介绍m。用该产品与马来酸酐、
丙烯酰胺等共聚合成的离子膜技术已经被列为国家自然科学基金资助项目以及国家重点基础研究发展规
划资助项目。但是,由于的合成条件非常苛刻,在国内还没有成熟的合成工艺条件及设备,因而主要依靠进
口目前世界上只有德国和日本两家工厂具有较完善的合成工艺条件因此,对单体以及相关产品的研究和开
发,有着理论意义和应用价值。沈阳万哈特化工有限公司与沈阳化工研究院合作,本着始终走在行业前沿、
引导行业潮流的战略思想,从2005年初开始研发该产品,在借鉴国外成功经验的基础上,进行大胆的改
进探索。在保证成本和产品收率的基础上,特别是针对合成中的三废防治等问题做了大量深入细致的工作,
使得该产品整个生产过程更加清洁。本文结合本课题组的研究成果,对该产品在国内外的研究及其应用现
状作了系统的论述。 .
1 N一(3甲氨基)丙基甲基丙烯酰胺的合成
DMAPMA的常见合成方法包括一下5种:
(1)以甲基丙烯酸甲酯、N,N二甲基丙二胺为原料,在催化剂及阻聚剂的存在下,加热、回流进行酯
交换反应。据报道该反应的收率可达到42%~95%。该方法利用甲基丙烯酸甲酯与甲醇的共沸特性,在反应
过程中使其共沸并逐渐移去生成物甲醇,从而增加产品收率。反应方程式如下:
CIhCCIhC慨+NIhCIhCIhCI-hNCIhCl-h—DMAPMA+CI-h伽
(2)以甲基丙烯酸、N,N二甲基丙二胺为原料,在甲苯溶液中,在催化剂及阻聚剂的存在下,加热至回
‘华东六省一市造纸学会第二十一届学术年会》暨‘江苏省造纸学会第九届学术年会》论文集
流进行脱水反应。据报道该反应的收率可以超过60%。利用能与水共沸的甲苯作为带水剂,移去反应生存的
水,达到增加产品收率的目的,此法缺点是要用到溶剂甲苯,并且反应过程中副反应较多。反应方程式如下:
‘
CH≥CCH3CC:OH+NH2CH2CH2CH2NCH3CH3—·--DMAPMA+H20
(3)以甲基丙烯酸酰氯、N,N二甲基丙二胺为原料,在甲醇溶液中,在碱性条件下反应。据报道,该
反应的收率可以超过90%。此方法具有收率高、副反应少和反应条件温和、反应时间短等优点,但原料甲基
丙烯酸酰氯来源不易、价格昂贵且不易储存。这些问题限制了它的实际应用。该方法的反应方程式如下:
CH2CCH3COCl+NH
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