氨基膦酸型含氟螯合树脂用于离子膜二次盐水精制.pdfVIP

第1l届“佑利杯”氯碱论文竞赛文集 氨基膦酸型含氟螯合树8旨用于 离子膜二次盐水精制 王金明。1·2 (1．河北省树脂企业技术中心，河北沧州061000；2。凯瑞4艺．z-有限责任公司，河北沧州061000) [关键词]氨基膦酸型螯合树脂；共聚改性；盐水；二次精制 [摘要]对D一412氨基膦酸型螯合树脂进行共聚改性，在聚合中引入含氟单体，在树脂骨架上引入氟元素 制得了氨基膦酸型含氧螯合树脂。经试验证明：该改性螯合树脂用于离子膜法烧碱盐水的二次精制，吸附性能得 到提高，力学性能也得到提高，树脂破碎率远低于未处理的D一412螯合树脂。最佳反应条件为：聚合配方中含氟 单体选用甲基丙烯酸八氟戊酯(质量分数为0．8％)，再经过氯甲基化、胺化、膦酸化反应。 l 氨基膦酸型蝥合树脂概述 制主要是去除原盐(海盐、湖盐、卤水)中带入的机 械杂质、大的悬浮物，Ca2+、M92+等金属离子也必须 氨基膦酸型螫合树脂(英文缩写为“APAR”)， 是近20年来发展起来的新型树脂，系在大孑L苯乙烯 控制在要求的浓度以下。盐水的二次精制是在一次 母体结构中导人氨甲基膦酸的螯合树脂，具有与金 精制的基础上，通过用螫合树脂吸附，进一步将盐水 属离子形成稳定的络合物的特性。这样的高选择性 中的Ca2+、M92+等离子浓度降至要求的范围。从国 是氨甲基磷酸基具有的化学特性，使得它在制碱工 内离子膜烧碱生产企业使用情况来看，国产产品和 业、原子能工业、医药和催化等方面具有广泛的用 进口产品在性能上没有大的差别，国产整合树脂在 途。氨基膦酸树脂是在苯乙烯、二乙烯苯共聚体上 粒度分布、机械强度方面尚存不足，表现为粒度分布 带有弱酸性氨基膦酸活性基团的树脂，是在大孔膦 较宽、机械强度较进口树脂差。在运行过程中，树脂 酸树脂中接入亚氨基的既含O又含N的新型含膦 破损率较高，影响离子膜装置连续稳定运行。含氟 丙烯酸酯聚合物中c—F键的键能较大，比较稳定， 高分子螯合剂，结构与日产SC一401树脂非常相似。 这种带有氨基的膦酸螯合树脂对某些阳离子有很强 氟原子不但与碳原子结合牢固，而且在碳骨架外层 的亲和力，对低原子量的金属阳离子的亲和力比亚 排列十分紧密，使主链内部免受紫外线的照射和化 胺基二乙酸型螫合树脂更大，能形成更稳定的复合 学试剂的侵蚀，有效地防止了碳原子和碳链的暴露， 故氟碳聚合物表现出卓越的化学稳定性、耐候性、耐 物，它能与Ca2+、M92+、Sr“、Ba2+、A13+等多种金属 离子形成比较稳定的螯合物，所以氨基膦酸树脂主 腐蚀性、抗氧化性等性能¨_0l。笔者采用苯乙烯／ 要应用于2价金属的回收及从含微量有害金属离子 二乙烯衫甲基丙烯酸八氟戊酯三元共聚物的产品 与大量碱金属离子共存的废水中将有害金属离子选 为骨架，经氯化、氨化、膦酸化反应制得应用于离子 择除去，其用量少，设备小型化，经济有效¨一J。高 膜法烧碱装置的盐水二次精制的含氟氨基膦酸型螯 质量的盐水是保证电解装置安全、稳定、高效运行的 合树脂。氨甲基膦酸基对多价金属离子由于复数的 首要条件。而离子膜法烧碱生产对于盐水质量的要 配位子的作用形成非常稳定的螯合结构，性能优良。 求比隔膜法烧碱生产更加苛刻，用于离子膜法烧碱 用于离子交换膜食盐电解法食盐水的二级精制。本 生产的盐水，除与隔膜法烧碱生产用盐水一样要迸 文研究D一412大孔氨基膦酸型螯合树脂对Ca“、 行一次精制外，还要进行二次精制。盐水的一次精 M92+等金属阳离子吸附能力、机械强度等指标的影 ·【作者篱介】王金明(1969一)，男。工程师，回族，1991年毕业于河北工学院化学工程专业，现任河北省树脂企业技术 中心和凯瑞化工有限责任公司的研发工程师，专门从事各种聚合、树脂功能化、塑料加工及改性、离子交换树脂、污水处理等 领域的研发工作，已成功申请专利7篇。 【收稿日期】2010—09—27 48 第28届全国氯碱行业技术年会论文集 响规律，其结构式如图l所示，其