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第33届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑
PVC/纳米碳酸钙复合树脂工业化生产及控制
黄 东’,宋晓玲,贺盛喜
(新疆石河子中发化工有限责任公司,新疆石河子832000)
[关键词]pvc;纳米碳酸钙;原位聚合;粒径控制
[摘要]采用原位聚合的方法制备pvc/纳米碳酸钙复合树脂,考察了纳米碳酸钙加入量对聚合体系的影
响,以及纳米碳酸钙加人量、加料工艺、复合分散剂配比对复合树脂粒度分布的影响。结果表明:最佳工艺条件为
纳米碳酸钙质量分数4%,采用倒加料工艺,复合分散荆m(HPMC60):m(KH一20)=1:3。
一般认为纳米材料的粒径越小越能体现出纳米 1.2主要设备与仪器
30
粒子的性质,但是随着粒子的纳米化,其本身也存在 m3高压聚合釜,中航黎明锦西化工机械(集
缺陷。碳酸钙粒子粒径越小,表面上的原子数越多, 团)有限责任公司;超声波振荡仪,北京医疗设备二
则表面能越高。根据能量最小原理,各个粒子间要 厂;Coulter激光粒径测定仪,美国进口。
相互团聚,形成团聚体。因此,在应用过程中,纳米 2结果与讨论
碳酸钙是以团聚体的形式存在,无法在聚合物基体 2.1纳米碳酸钙的粒径分析
中很好地分散,从而失去增强增韧聚合物的目的[1]。 目前,纳米碳酸钙的主要生产方法包括水相沉
如何避免纳米粒子团聚,并在聚合物中均匀分散是 淀法和超重力法,并对纳米碳酸钙进行不同的表面
制备增韧增强聚合物纳米复合材料的关键。 改性,由此形成不同类型的纳米碳酸钙[2]。采用
在pvc/纳米碳酸钙复合树脂(以下简称复合Coulter激光粒径测定仪测定未改性纳米碳酸钙和
树脂)的生产过程中,必须将纳米碳酸钙流体化(即 表面改性纳米碳酸钙的粒度分布,结果表明:①未改
采用纳米碳酸钙乳液),这是由悬浮法PVC的生产性纳米碳酸钙的粒径小于100nm的粒子的体积分
特点决定的。采用纳米碳酸钙乳液有3个优点:① 数很小,粒径大于100nm的粒子体积分数较大,说
能够在大型装置上连续、快速地加入物料;②使生产 明其团聚现象严重;②表面改性后的纳米碳酸钙的
过程连续化,有利于提高聚合釜的利用率和降低生 平均粒径较小,粒径集中在60--80nm,团聚粒子所
产成本;③可以有效降低操作强度,改善员工的操作 占比例较小。
环境。 2.2纳米碳酸钙表面活性处理
笔者制备了均一、稳定的纳米碳酸钙乳液,采用 纳米碳酸钙粒子的表面能非常大,在使用和加
倒加料工艺,使纳米碳酸钙均匀分散到氯乙烯单体 工过程中容易团聚,不利于在聚合物中的分散,因此
内部,与氯乙烯单体进行原位接枝共聚反应。 必须对其进行表面处理。另外,纳米碳酸钙粒子表
1试验 面亲水疏油[3],如果直接将其加入氯乙烯单体中,由
1.1主要原材料 于氯乙烯单体呈油性,碳酸钙粒子势必难以进入单
纳米碳酸钙,粒径50nm,山西兰花科技有限 体液滴中,就难以达到原位聚合的目的。
公司;氯乙烯单体,新疆石河子中发化工有限责任公 用表面改性剂对纳米碳酸钙进行表面处理,可
司;分散剂,聚乙烯醇,云南正邦化工有限公司;分散 以降低表面能,调节疏水性,改善与高聚物之间的润
剂,羟丙基甲基纤维素,山东瑞泰化工有限公司;引 湿性和结合性[43。硬脂酸改性剂属于阴离子表面活
发剂,过氧化二碳酸二乙基己酯,天津阿克苏诺贝尔 性剂,其分子一端长链烷基的结构与高聚物类似,因
过氧化物有限公司。
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