Pt纳米薄膜异常红外性能的变入射角红外反射光谱的研究.pdfVIP

A-057 n纳米薄膜异常红外性能的变入射角红外反射光谱研究 苏章菲，周志有，孙世刚’ 电子空穴衰减-9粒子间相互作用【2】等机制，但异常红外性能的本质现在还未得到彻底的解释．Loster 等人认为红外光谱中入射角的变化导致了谱峰形状和强度的变化【3】．为了研究异常红外性能与反射 光谱的入射角的关系，本论文研究了不同入射角下，CO吸附在纳米结构Pt薄膜上的红外反射光谱 特征。 1．实验 Pt电极先用研磨粉抛光，再在O．1MH2S04溶液中用循环伏安扫描清洁表面，然后用方波电位氧 化还原法(SWORC)在电极表面诱导生成一层纳米结构的Pt薄膜．通过改变处理时间(t)得到不 同尺度的纳米粒子薄膜(记为nm-Pt(x))． 红外光谱变入射角实验通过Vee-Max附件(Nicolet)实现．为保证一定的反射强度和信噪比， 实验中入射角改变范围从300一550．实验所采用的红外采谱模式为SNIFTIRS，采用该采谱模式可以 用同一个溶液薄层在不同入射角下采集红外光谱，从而提高了数据的可以性．结果光谱用下式计算： AR R(E，)一R(E，) ·_‘__一==·__·-———二：··_’-__—·—__二一 R R(E，) 2．结果与讨论 和露下CO都稳定吸附在纳米薄膜电极上，但结果光谱并不像在本体Pt电极上获得的光谱一样给出 左低右高的双极峰，而是给出一个向下的峰，显示出Pt纳米薄膜的异常红外性能．为了更好地研究 CO谱峰的性质，我们将吸附态CO在高电位通过电化学氧化除去，然后重新采集R(Er)，得到谱线d。 从中可以看到，吸附在该纳米薄膜上的CO给出的谱峰是一个左高右低的双极峰，即典型的类Fano 光谱的特征．从变入射角的光谱中可以发现，不同入射角并不改变吸附在nm-Pt(40min)电极上的CO 的红外谱峰形状，仅影响谱峰强度．谱峰强度随着入射角的减小由500时的3．8‰增大到300时的4．2 ‰． 在电极表面时，结果光谱给出的是左高右低的双极峰，与本体电极上获得的谱峰方向相反，‘说明该 纳米薄膜的红外性能已转变为异常红外效应．将露下吸附的CO氧化除去，重新采集R㈣，得到谱 线以观察到CO吸附在该纳米薄膜上给出正向的谱峰。比较各个入射角的情况，发现入射角对红外 谱峰特征也没有影响，谱峰强度随入射角的减小由500时的3．2‰增大到300时的4．8‰． 以上的实验结果表明，不同的红外光入射角所采集的CO红外谱峰特征并没有明显的变化，无 论是类Fano光谱，还是AIREs光谱．说明对我们所研究的纳米Pt薄膜体系，’入射角并不改变特殊 红外性能的谱峰特征．但入射角可影响红外谱峰强度，当红外光入射角在300—550之闻改变时，红 外谱峰强度可有50％左右的变化，但远小于纳米结构薄膜所导致的几倍的增强红外吸收．因此可以 认为红外光谱入射角的变化并非导致纳米薄膜异常红外性能的原因．纳米粒子与CO的相互作用或 其它机制才可能是产生异常红外性能的起因． 117 A．057 3．结论 CO吸附在纳米Pt薄膜上的红外谱峰特征主要是纳米薄膜材料的异常红外性能导致的，随入射 角的改变没有明显变化，CO的谱峰强度随入射角的减小而增大． 冬 专 q ＆ ＼ 电 21叩 2100 1．／吲l ’／cm-I 图l不同入射角下CO吸附在nm．Pt(40min)极上的 图2不同入射角下co吸附在am．Pt(50rnin)电极上的 SNIFTIR光谱。入射角a：500，b：400，c：300，