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例:为什么用EDTA标准溶液滴定Ca2+时,可在pH=10.0而不是pH=5.0的溶液中进行,但滴定Zn2+时,则可在pH=5.0的溶液中进行? 解:查表:pH=5.0时, lg?Y(H)=6.45 pH=10.0时, lg?Y(H)=0.45 根据lgK?MY=lgKMY-lg?Y(H) 则: pH=5.0时, lgK?CaY=10.69-6.45=4.248 lgK?ZnY=16.50-6.45=10.058 pH=10.0时, lgK?CaY=10.69-0.45=10.248 由此可见,pH=5.0时,EDTA标准溶液不能准确滴定Ca2+,但可以准确滴定Zn2+;在pH=10.0时,Ca2+可用EDTA标准溶液准确滴定。 4、化学计量点金属离子浓度的计算 作业 第五章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 一、基本概念 1、氧化、还原、还原剂、氧化剂、氧化还原反应的本质 氧化:在氧化还原反应中,物质失去电子或化合价 升高的过程叫做氧化; 还原:物质得到电子或化合价降低的过程叫做还原。 还原剂:失去电子的 物质叫做还原剂,它本身被氧化; 氧化剂:得到电子的物质叫做氧化剂,它本身被还原。 氧化还原反应的本质: 是氧化剂和还原剂之间电子的得失或电子对的偏移。 如铜锌原电池: Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 负极:Zn - 2e = Zn2+ 氧化反应 正极:Cu2+ + 2e = Cu 还原反应 又如: 由其组成的原电池的符号表达式为: 2、正确书写原电池。 3.配平氧化还原反应式。 4、氧化还原反应的方向及影响因素 在 氧化还原反应中,较强的氧化剂与较强的还原剂作用,生成较弱的氧化剂和较弱的还原剂,即根据有关电对的电位,可以判断反应进行的方向。 5、氧化还原反应进行的程度 电对电位大的氧化态作为氧化剂, 电对电位小的还原态作为还原剂。 用平衡常数来衡量反应的完全程度。 影响因素:⑴、反应物浓度的影响。⑵、溶液酸度的影响 。⑶、生成沉淀的影响。⑷、形成配合物的影响 △?≥0.4V 可认为反应进行完全。 6、三种指示剂? 自身指示剂,如高锰酸钾法采用高锰酸钾;显色指示剂,如碘量法采用淀粉;氧化还原滴定指示剂,如重铬酸钾法采用二苯胺磺酸钠 。 7、 氧化还原滴定方法简介 高锰酸钾法、重铬酸钾法、间接碘量法的基本原理、主要反应。 二、基本计算 1、能斯特方程 2、利用平衡常数判断反应的完全程度 3、化学计量点电位 4、结果计算 (1)KMnO4法 (2)K2Cr2O7法 (3)碘量法测定铜 测定铁 测定铁 例、将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-,加入 25.00mL0.1000mol/LFeSO4标准溶液,然后用0.01800mol/LKMnO4标准溶液7.00mL,回滴过量的FeSO4。计算钢中铬的含量。 解:反应 :Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr2+ + 6Fe3+ + 7H2O MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 关系:2Cr ≌ Cr2O72- ≌ 6Fe2+ 第六章 沉淀反应 一、基本概念 1、溶度积原理 溶度积:在微溶化合物的饱和溶液中,组成沉淀的 有关离子浓度的乘积,在一定温度下为一常 数,称为溶度积常数或溶度积。 2、根据溶度积原理可以判断沉淀是否生成或溶解. [M+ ][A-] ﹤ Ksp时:溶液未达饱和,无沉淀析出。 [M+ ][A-] = Ksp时: 溶液是饱和溶液,沉淀和溶 液处于平衡状态。 [M+ ][A-] ﹥ Ksp时: 溶液是过饱和溶液,过量的MA 将以沉淀形式从溶液中析出。 * * 总 复 习 题型:填空、选择、简答、计算 第二章 定量分析化学导论 一、基本概念 1.区别准确度和精密度,误差和偏差。 答:准确度是指测定值与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量。误差越小,则分析结果的准确度越高。精密度是指用同一方法对试样进行多次平行测定,几次平行测定结果相互接近的程度。精密度的高低用偏差来衡量。偏差越小,则精密度越

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