C60(OH)n的快速制备及其机理研究.pdfVIP

V01．19 高等学校化学学报 No．6 1 99 8年6月 CHEMtCAI，JOURNAI。OFCHINESEUNIVERSITIES858～860 [研究快报] C砷(OH)H的快速制备及其机理研究。 李添宝 黄克雄李新海蒋汉瀛李 晶 颜星中 黎军赵善楷 (中南工业大学冶金物理化学及化学新材料研究所，长沙，410083)(中山大学分析测试中心，广州，510275) 关键词C。。，富勒醇，快速制备，羟基化富勒烯环氧化物，机理 分类号0621．3 的水溶液化学研究与合成新的有机化合物具有重要意义．利用各种不同的方法合成出羟基个 温和，产率高，但反应速度慢．为加快反应速度，我们采用H。O。作氧化剂来替代原来空气中 的氧气，而保持其它条件不变，从而使反应时间从1～3d缩短到1～3h，得到了一种目前反 应速度最快、条件最温和且产率高的合成Cs。(OH)。的新方法． 1实验部分 1．1 试剂与仪器C。。由本实验室利用自制的石墨电弧炉制得，经分离纯化，高效液相色谱 (TBAH)均为分析纯，水为二次蒸馏水． 日本岛津LC一6A型高效液相色谱仪；瑞士Bruker 型元素分析仪；美国Nicolet510P型傅立叶变换红外光谱仪；自行研制的基体辅助激光解吸 电离飞行时间质谱仪(MALDI—TOF—MS)，该仪器对质量数在20000以内的质谱误差小于 0．1％，分子量校正采用内外标相结合，内标以Na+和K+峰校正，外标以纯Ceo峰校正． 1．2 C。。(OH)。的合成称取500mgC。。配成含C。。1．0g／L的亮紫色苯溶液500mL，在250 mL三颈瓶中加入2 剂，加入50mL上述C。。苯溶液，磁力搅拌下，慢慢滴加o．5 h后，用 时问后，C。。苯溶液由紫色变为无色，同时水溶液则由无色变为深棕色．再反应0．5 分液漏斗将有机相与水相分开，并用2～3mL水将三颈瓶及有机相洗涤2次．合并水相，过 分离去掉甲醇溶液，加约3 C。。(OH)。固体在50‘C下真空干燥，可得到60～75 C6。(OH)。中的羟基个数，z一23～24，若以，z一24，则产率为77％～95％． 2结果与讨论 2．1 H。O。对反应速度的影响 以C。。溶液由亮紫色变为无色，水溶液由无色变为棕色所需 收稿It期：1998—01—06．联系人：黄克雄．第一作者：李添宝，男，32岁，博士研究生，讲师 *中国有色金属工业总公司高技术新材料项目资助课题． 万方数据万方数据 No．6 李添宝等：Ceo(0H)．的快速制备及其机理研究 859 min． 间从8h缩短至30 Table1 Theeffectof onthereactionrateof with NaOH H202 C60 adding aqueous 400 600 时所得的C。o(OH)。的红外光谱图也很相似，都存在3Cln_1的OH振动峰、1crfl叫附 080 380 近的C—C伸缩振动峰、1 CITI_1附近的C—O伸缩振动峰及1cm．1附近的OH面内 弯曲振动峰．在其1H 竹l／Z ?’l／Z Mass of Fig．1 spectraC60(OH)。(A)andC60(OH)。(o)，(B) 2．3 催化剂，离不开碱性环境以及0。或H。0。等氧化剂，否则反应速度极慢，甚至不能反应；(2) 在反应过程中，有绿色、灰色和黑色的中间产物