Ca_(2.7)M_(0.3)Co_4O_9(M=Ag~+,Sr~(2+),Yb~(3+))热电陶瓷的制备及电运输性能.pdfVIP

许洁等：Ca,．，Mo．。Co．09(M—Ag+，Sr2+，Yb3+)热电陶瓷的制备及电运输性能 Ca2．7Mo．3C0409(M—Ag+，Sr2+，Yb3+) 热电陶瓷的制备及电运输性能‘ 许 洁，魏长平，贾 坤 (长春理工大学材料科学与工程学院，吉林长春130022) 摘要： 采用溶胶一凝胶法制备Ca2．，M03Co。O。(M— 2 实 验 Ag十，Sr2+，Yb3+)系列陶瓷样品，通过XRD和SE：M 对样品结构进行表征，考察了掺杂对材料电阻率和 2．1 样品制备 Seebeek系数的影响。陶瓷样品XRD图呈现出尖锐采用柠檬酸络合溶胶一凝胶法制备系列样品。Ca 的(001)相，且断面形貌呈片层状，说明压片烧结使样 H807· 品内部晶粒择优取向，形成高度织构。Ag+掺杂使电 Hz0按化学计量比(柠檬酸用量与阳离子之比为1．1 阻率略有下降。Sr2+掺杂使电阻率明显降低，提高了 ：1)称量溶于去离子水中，70℃搅拌形成紫色透明溶 功率因子在850K时达到2．62×10_4W／(m-1·胶，120C干燥得到蓬松的紫红色干凝胶。将干凝胶研 K-2)。Yb3+掺杂使Seebeek系数明显提高，但同时也 增加了电阻率。因此，在相同掺杂量下，Ca：．，Sro．。 Co．O。为优化栽流子(空穴)浓度的最佳值。 片，然后在空气气氛下850℃烧结8h，最终得到 关键词： 钴酸钙；掺杂；载流子浓度；功率因子 Ca。Co。O。陶瓷样品。采用相同工艺，按一定比例(咒 l 中图分类号：TN37；0482 文献标识码：A (Ca)。，l(M)一2．7 文章编号：1001-9731(2010)03-0497-03 硝酸蒸干)，得到掺杂的Caz．，M∽Co。O。陶瓷样品。 1 引 言 2．2样品表征 热电材料是由温差引起载流子运动并将热能转换 成电能的一类环保型功能材料。氧化物热电材料因具 射仪测定，Cu ESEMFEG型 有耐高温、耐氧化、无污染等特性，使其在特殊领域具 描范围5～60。。样品形貌利用XL30 有其它热电材料所不具备的优势，如航天航空领域、电 场发射扫描电子显微镜观察。热电性能采用日本真空 厂及供暖废热的转化利用、热电转换制冷等[1]。目前 理工株式会社ZEM-1型热电性能测定装置测量，测量 氧化物热电材料的热电转换效率仍然较低，实际应用 范围从室温～900K。 受到了限制，因此寻找提高其热电性能的途径，包括新 3结果与讨论 的合成方法、掺杂改性、结构调控等[2’3]，成为人们研究 的热点。 3．1 XRD 图I为样品的XRD谱图。． Ca3C0409是一类失配型层状(misfit-layer)钴基 氧化物，具有优良的热电性能，是理想的“电子晶体一声 g 薹 譬 参 ． 子玻璃”材料。经研究[4]，利用碱金属、碱土金属或稀 一； { ． T 拿 d 有金属对Ca位进行替代，对提高热电性能非常重要。 ．● ‘ - 一 C 。L ▲