CeF3分解制备CeO2CeF3催化剂的丙烷氧化脱氢性能.pdfVIP

第53卷第4期 厦门大学学报(自然科学版) V01．53NO．4 2014年7月 ofXiamen Science) Jul．2014 Journal University(Natural 贾纬华，陈明树。，万惠霖 CeO。覆层源源不断地提供F，进而使催化剂保持较好的ODHP反应性能和稳定性． 关键词：氧化脱氢；CeF3；CeO。；丙烷；丙烯 643 05 中图分类号：O 文献标志码：A 文章编号2014)04—0520 CeO。及铈基复合氧化物(Ce。M。O。)是常用的氧空位，进而使吸附的分子氧活化形成活性氧物种． 储放剂，在温度高于350℃，Ce”、Ce4_氧化还原循环烷烃选择氧化是一个复杂的反应过程，涉及到分 能够促进萤石晶格中氧的储存和释放，是理想的直接 子氧的活化、烷烃的活化和脱氢等多个步骤．目前报道 氧化载体，如汽车三效催化剂口]、燃料电池[2]．相对于 的烷烃选择氧化的催化剂一般多为多组分、多功能的 其他氧化物，Ce0。的氧缺陷位能够快速形成和消除， 催化剂．在课题组前期的研究中，通过机械混合法，在 有非常高的氧储存能力，其在水汽变换[。。5]、氢气氛中 cO选择氧化(PROx)嘲、氧化脱氢反应[7。81中作为催 化剂载体被广泛应用． 近年来，Ce0。的表面结构、氧空位迁移机制、氧 空位的形成和氧化机制、以及Ce0。(111)薄膜的边界 性质等已被广泛研究．如Nilius等凹1研究了Ru(0001) 上CeO。(111)薄膜的台阶位及边界性质，依赖于制备 再现性较差，可能与焙烧环境和温度等影响有关． 方法的不同，形成三角形和六边形的CeO。岛，其台阶 位的取向为(211)和(110)，台阶及边缘位的电子性质 Moriceau 与体相Ce02存在明显的差异．Boizumauh 等[1叩用共沉淀法制备了不同Ni含量的CeNiO。催化 剂，在反应温度为300℃时即有丙烷氧化脱氢 (ODHP)的活性和选择性，可以得到11％的丙烯收 率，由于Ni原子的掺杂，使Ce0。晶格形成更多的氧 性能． ll14 收稿日期：2013 基金项目：国家重点基础研究发展计划(973)项目(2010CB732303， 1 实 验 2013CB933102)；国家自然科学基金 21073149；教育部重大研究计划 1．1催化剂的制备 (309019)；教育部创新研究团队资助项目(IRTl036) *通信作者：chenms@XInU．edu．cn 万方数据 第4期 贾纬华等：CeF。分解制备CeO：／CeF。催化剂的丙烷氧化脱氢性能 去离子水，然后放人100℃硅油浴中，搅拌蒸干水分． 将干燥的催化剂转移至坩埚中，于马弗炉中(空气气 No．01085 氛)焙烧，焙烧温度分别为600，625，650，675，700。C，射峰[“1(JCPDS 升温速率为10℃／rain，焙烧时问均为2h．单组分 No．01081 CeO：采用硝酸亚铈(含结晶水)为前驱体，采用上述衍射峰[1朝(JCPDS 相同的步骤制备得到CeO。催化剂，焙烧温度为 650。C． 1．2催化剂的表征 催化剂