电石法PVC生产中升汞的损耗及其管理.pdfVIP

第33届全国聚氯乙烯行业技术年会论文专辑 电石法PVC生产中升汞的损耗及管理 王欣荣‘ (广西柳化氯碱有限公司，广西鹿寨545600) [关键词]PVC；氯化汞；损耗；升华；含汞废水 [摘要]查找电石法PVC生产过程中触媒中升汞的损耗情况、汞的去向及平衡，阐述升汞的危害、处理方法 和管理措施。 1触媒中氯化汞的损耗情况 大大增加，在160℃左右出现一个急增的趋势。 氯化汞触媒在氯乙烯转化过程中起催化作用， 作为催化剂，理论上氯化汞在催化反应中是不会损 耗的，但在实际生产过程中，触媒中的有效成分氯化 汞的含量越来越低。有人统计，近几年来，生产1t PVC消耗氯化汞触媒达0．9～1．41k一¨。其实，这 种消耗并非催化反应本身的消耗，而是在生产过程 中的非催化损耗。 1．1温度(超温)引起的损耗 1．1．1升华损耗 温厦／℃ 氯乙烯催化合成反应是一个强放热反应，放热 图1 10g触媒试样在不同温度下 量为124．8 kJ／mol[2]。即： 由氮气流带走的升华氯化汞量 C2H2+HCl——I．C2H3C1； 从化学反应的角度，提高反应温度有利于加快 △，H宫=一124．8 kJ／mol。 VCM合成反应的速度，获得较高的转化率。但是， 如果操作控制不当，或是刚使用的新触媒，触媒 过高的温度很易使催化剂中吸附的升汞升华而随气 活性很高，就可能出现较高温度，甚至严重超温而加 流带出，或使原有的表面吸附结构被破坏，大幅降低 速氯化汞的升华。 触媒的活性及使用寿命，还会增加副反应。因此，综 纯的氯化汞(升汞)在常温下为白色粉末，升华 合考虑反应速度、副反应和触媒寿命，最好使反应温 点为302℃，纯的升汞的蒸气压依温度而急骤上升 度控制在120～150℃。 (如表1)，也就是说，随温度上升，升华急剧增加。 在转化器内部，合成反应是在内充催化剂的列 表1 氯化汞蒸汽压与温度的关系‘3】 管内进行的(相当于固定床反应器)，虽然列管外是 沸腾状态的水，给热系数较大；但在列管内，气固相 反应的大量热量难以传递出来，使反应温度沿着列 在汞触媒中，氯化汞吸附于活性炭表面后，其升 管横截面呈径向分布。也就是说，在列管内部存在 华速度远比纯的升汞结晶粉末升华速度小，但随温 一个温度梯度：管中心部位的温度最高，靠近管壁处 度的上升也会急升，如图1所示。 最低——接近管外冷却热水的温度(97±2)℃。当 从图1中可看出：140℃以下只有微最的氯化反应控制不当或全新触媒刚开车时若控制不好，会 汞从触媒中升华被N：气流带出，160℃以上升华量出现高温或严重超温，甚至会出现250℃或以上的 -[收稿日期]2011—02—22 [作者简介]王欣荣(1968一)，男，工学硕士，高级工程师．毕业于南京理工大学和华东理工大学，多年从事氯碱的技 术、生产和管理工作。参加了大型氯碱项目的筹建、建设、技改、运行管理等．已发表论文10余篇。 149 “科创杯”优秀论文交流会 高温，这对触媒和转化器的使用寿命影响都很大。 呈径