EuF3纳米晶PNIPAm复合水凝胶的制备及荧光温敏性能.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．5 OFCHINESEUNlVERSITIES 1084—1089 2012年5月 CHEMICALJOURNAL EuF3纳米晶／PNIPAm复合水凝胶的 制备及荧光温敏性能 宋秋生。杨 洋，朱小飞 (合肥工业大学化工学院，合肥230009) 摘要以十一烯酸为表面活性剂，采用液体一固体．溶液法(LSS)制备了EuF，纳米晶；将其用CCl4处理，得 PNIPAm复合凝胶的微观结构与性能进行了表征，用变温荧光光谱研究了环境温度对复合凝胶荧光性能的 影响．结果表明，EuR纳米晶呈六方相晶犁；粒径呈多分散分布，且相对集中于lO，20和50rim．该复合凝 胶的较低临界溶解温度(LcsT)随纳米晶含量的增加而下降，环境温度与纳米晶含量对复合凝胶的荧光特性 产生明显影响． 关键词EuF3；纳米晶；复合凝胶；原子转移自由基聚合；温敏性能 中图分类号0631．2 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．025l-0790．2012．05．040 纳米晶是一种新型纳米材料，其尺寸在100nln以内，具有特殊的光、电和磁等性能…．纳米晶通 常以胶体溶液或固体粉末的状态存在，稳定性和分散性较差¨“1．因此，需要对纳米晶进行表面修饰， 或将其与惰性介质进行复合，以提高其稳定性和加工性”’61．将纳米晶与聚合物进行复合并利用聚合 物介质调节纳米晶的性能是目前纳米晶材料研究中的前沿课题¨“1．其中，纳米晶与智能聚合物的复 合与组装已引起广泛关注¨“． 温敏水凝胶是一种智能水凝胶，其吸水量能在较低临界溶解温度(LCST)时发生突变¨t”1．这是 因为温敏水凝胶随环境温度变化会呈现不同的聚集态，并造成凝胶中化学微环境的相应变化¨…．因 此，将纳米晶与温敏聚合物进行复合，可为纳米晶创造一种独特的可控复合状态． 目前，已报道的纳米晶／温敏聚合物复合材料多为CdTe等半导体纳米晶与聚Ⅳ-异丙基丙烯酰胺 (PNIPAm)的复合与组装¨引．稀土纳米晶的化学性能、能量传递及材料的发光中心与半导体纳米晶均 有很大区别。16|，目前，涉及稀土纳米晶复合温敏聚合物的研究尚未见文献报道．因此，开展稀土纳米 晶复合温敏聚合物的研究具有重要的理论意义．本文以十一烯酸为表面活性剂，采用液体一固体·溶液 界面相转移和相分离(LSS)法Ⅲ1制备EuF，纳米晶；并经CCI。修饰合成表面活性纳米晶，再用该纳米 晶引发NIPAm的ATRP聚合，制备了具有荧光温敏性能的复合水凝胶，并对其荧光与温敏性能进行了 研究．该复合凝胶在纳米温度计等新型温敏传感材料的开发中具有良好的应用前景． 1实验部分 1．1试剂与仪器． 结晶)和五甲基二乙烯三胺(PMDETA)，梯希爱(上海)化成工业发展有限公司，分析纯；四氯化碳 (CCl。)，扬州沪宝化学试剂有限公司，分析纯；过氧化苯甲酰(BPO)，上海凌峰化学试剂有限公司，化 学纯，经甲醇重结晶提纯；氯化亚铜，国药集团化学试剂有限公司，分析纯，经乙酸浸泡、丙酮洗涤过 收稿日期：2011-08-29． 联系人简介：宋秋生，男，博士，副教授，主要从事有机无机杂化功能材料研究．E-mail：sqshfut@126．Ⅻ 万方数据 宋秋生等：EuF，纳米晶／PNIPAm复合水凝胶的制备及荧光温敏性能 1085 滤精制；氟化钠(NaF)、十一烯酸、油酸钠、无水乙醇、氯仿及Ⅳ，Ⅳ．亚甲基双丙烯酰胺(BIS)，天津市 光复精细化工研究所，分析纯；去离子水，自制． 司；Spectrum DSC-821E 型差示扫描量热仪；F-4600型荧光分光光度计，日本东京日立高新技术公司． 1．2 EuF3纳米晶的制备 将Eu(N03)，·6H：O／NaF(摩尔比1：3)分别溶解在10mL去离子水中，加入50mL内衬PTFE的 mL乙醇、1．6 自压式